第 2 题

取2.3793 g结晶水合物

\ce{M_xA_y . z H2O}

（M为金属）与过量

\ce{SOCl2}

反应。将生成的产物气体通入含氯化钡、盐酸和过氧化氢的水溶液中（夹带的少量

\ce{SOCl2}

已冷冻除去）。所得沉淀质量为14.004 g，含硫13.74质量%。在另一实验中，取初始水合物1.1896 g溶于水定容至100 cm

^3

。取其中五分之一，与10 cm

^3

0.2 M

\ce{AgNO3}

溶液恰好完全反应（生成0.28664 g沉淀）。(a) 计算结晶水合物的化学式。(b) 若已知每摩尔水合物最多含7摩尔水，举出因该限制而被排除的另一种可能的水合物。

第 1/4 步：通过氯化亚砜测定水含量

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n(\ce{BaSO4}) = \dfrac{14.004}{233.4} = 0.0600\ \text{mol} \Rightarrow n(\ce{H2O}) = 0.0600\ \text{mol}

分析

每摩尔结晶水按 $\ce{H2O + SOCl2 -> SO2 + 2HCl}$ 反应。生成的 $\ce{SO2}$ 被 $\ce{H2O2}$ 氧化为 $\ce{SO4^{2-}}$ ，沉淀出14.004 g $\ce{BaSO4}$ （含硫13.74%，与 $\ce{BaSO4}$ 完全相符）。故2.3793 g样品中含0.0600 mol $\ce{H2O}$ 。