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第 1 题

乳酸(HL,一元酸,Ka(HL)=1.4×10−4K_{a}(HL) = 1.4\times10^{-4})在剧烈运动时于肌肉中生成,在血液中由碳酸氢根中和。碳酸的Ka1=4.5×10−7K_{a1} = 4.5\times10^{-7},Ka2=4.7×10−11K_{a2} = 4.7\times10^{-11},所有COX2\ce{CO2}保持溶解。(1.1) 计算3.00×10−33.00\times10^{-3} M HL溶液的pH。(1.2) 计算反应HL+HCOX3X−→HX2COX3+LX−\ce{HL + HCO3^- -> H2CO3 + L^-}的平衡常数。(1.3) 向1.00 dm31.00\ \mathrm{dm^3} 0.024 M NaHCOX3\ce{NaHCO3}溶液加入3.00×10−33.00\times10^{-3} mol HL(体积不变,HL被完全中和):(i) 加入前的pH?(ii) 加入后的pH?(1.4) pH 7.40、[HCOX3X−]=0.022[\ce{HCO3^-}] = 0.022 M的血液在运动后降到pH 7.00:每升加入了多少摩尔HL?(1.5) 饱和CaCOX3\ce{CaCO3}溶液pH = 9.95;计算其溶解度并证明Ksp≈5×10−9K_{sp} \approx 5\times10^{-9}。(1.6) 求1.4中pH 7.40血液中游离[CaX2+][\ce{Ca^{2+}}]的最大值。
第 2/5 步:中和常数
K=Ka(HL)Ka1(HX2COX3)=1.4×10−44.5×10−7=3.1×102K = \frac{K_a(\mathrm{HL})}{K_{a1}(\ce{H2CO3})} = \frac{1.4\times10^{-4}}{4.5\times10^{-7}} = 3.1\times10^{2}
分析

反应HL+HCOX3X−→HX2COX3+LX−\ce{HL + HCO3^- -> H2CO3 + L^-}为HL解离与碳酸一级解离逆反应之和,故K=Ka(HL)/Ka1=311K = K_a(HL)/K_{a1} = 311。较大的常数说明中和可视为完全。