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第 1 题

为开发立构规整聚合新催化剂,研究了体系A–B,其中A = Te(晶体),B = TeClX4+4 AlClX3\ce{TeCl4 + 4AlCl3}(无法分离的Te[AlClX4]X4\ce{Te[AlCl4]4}的类似物)。A与B反应在初始混合物含77.8、87.5和91.7 mol % A时分别生成化合物I、II、III。生成II、III无副产物;生成I时每2 mol I放出1 mol挥发性TeClX4\ce{TeCl4}。I和II呈紫红色,在熔融NaAlClX4\ce{NaAlCl4}中解离为三种离子,凝固点法测得摩尔质量1126±431126 \pm 43和867±48867 \pm 48 g mol⁻¹。两者在133 cm⁻¹处均有一条Te–Te键的IR谱带,且各有一个四面体Al的27Al^{27}\ce{Al} NMR信号(I与II化学位移不同)。(1.1) 确定I、II、III的最简Te : Al : Cl原子比。(1.2) 写出I和II的分子式。(1.3) 写出I和II中阳离子和阴离子的化学式。(1.4) 假设阳离子为无机芳香体系,描述各离子的立体构型。(1.5) 已知AlClX3\ce{AlCl3}易挥发,哪种化合物热稳定性更高?(1.6) 写出加热时一种化合物转化为另一种的反应方程式。
第 4/4 步:热转化
TeX4[AlX2ClX7]X2→ΔTeX4[AlClX4]X2+2 AlClX3⇒ II more stable\ce{Te4[Al2Cl7]2 ->[\Delta] Te4[AlCl4]2 + 2AlCl3}\qquad \Rightarrow\ \mathrm{II}\ \text{more stable}
分析

加热I会挥发出AlClX3\ce{AlCl3}得到II;因此不含可脱除AlClX3\ce{AlCl3}的II热稳定性更高。