第 1 题

将含锡铅的0.4062 g合金样品溶于热

\ce{HCl}

\ce{HNO3}

（Pb → Pb(II)，Sn → Sn(IV)）；冷却时出现锡化合物和一种铅化合物的沉淀。加入

25.00\ \mathrm{cm^3}

0.2000 M

\ce{Na2H2EDTA}

（沉淀溶解）并定容至

250.0\ \mathrm{cm^3}

。取

25.00\ \mathrm{cm^3}

分取液，用六胺缓冲至pH 6并以二甲酚橙作指示剂，用0.009970 M

\ce{Pb(NO3)2}

滴定：

24.05\ \mathrm{cm^3}

时颜色由黄变红。然后加入2.0 g固体

\ce{NaF}

——溶液恢复黄色——继续滴定至

15.00\ \mathrm{cm^3}

第二终点。（pH 6时

\ce{F^-}

与

\ce{Sn^{IV}}

强结合而不与Pb(II)结合。）(1.1) 第2步析出何种铅化合物？(1.3–1.8) 说明六胺、二甲酚橙和

\ce{NaF}

的作用以及两次滴定的主要离子方程式。(1.10) 计算合金中Sn和Pb的质量百分数。

第 1/4 步：沉淀及其溶解

\ce{PbCl2(s)};\qquad \ce{PbCl2(s) + H2Y^{2-} -> PbY^{2-} + 2H+ + 2Cl^-}

分析

难溶的铅化合物为 $\ce{PbCl2}$ （或羟基物种）；过量EDTA因生成极稳定的 $\ce{PbY^{2-}}$ 配合物（即使在pH 6）而将其溶解。六胺为pH缓冲剂，二甲酚橙为金属指示剂（游离态黄色；Pb–XO配合物红色）。