第 1 题

将含锡铅的0.4062 g合金样品溶于热

\ce{HCl}

\ce{HNO3}

（Pb → Pb(II)，Sn → Sn(IV)）；冷却时出现锡化合物和一种铅化合物的沉淀。加入

25.00\ \mathrm{cm^3}

0.2000 M

\ce{Na2H2EDTA}

（沉淀溶解）并定容至

250.0\ \mathrm{cm^3}

。取

25.00\ \mathrm{cm^3}

分取液，用六胺缓冲至pH 6并以二甲酚橙作指示剂，用0.009970 M

\ce{Pb(NO3)2}

滴定：

24.05\ \mathrm{cm^3}

时颜色由黄变红。然后加入2.0 g固体

\ce{NaF}

——溶液恢复黄色——继续滴定至

15.00\ \mathrm{cm^3}

第二终点。（pH 6时

\ce{F^-}

与

\ce{Sn^{IV}}

强结合而不与Pb(II)结合。）(1.1) 第2步析出何种铅化合物？(1.3–1.8) 说明六胺、二甲酚橙和

\ce{NaF}

的作用以及两次滴定的主要离子方程式。(1.10) 计算合金中Sn和Pb的质量百分数。

第 2/4 步：两次滴定的化学反应

← 上一步下一步 →

\ce{Pb^{2+} + H2Y^{2-} -> PbY^{2-} + 2H+};\quad \ce{Pb^{2+} + XO_{(yellow)} -> PbXO^{2+}_{(red)}};\quad \ce{SnY + nF^- + 2H+ -> SnF_n^{(n-4)-} + H2Y^{2-}}

分析

第一次滴定中标准 $\ce{Pb^{2+}}$ 消耗过量EDTA；终点时下一滴 $\ce{Pb^{2+}}$ 形成红色Pb–XO配合物。随后 $\ce{F^-}$ 夺取锡上的EDTA（ $\ce{SnY -> SnF_n + H2Y^{2-}}$ ），释放的 $\ce{H2Y^{2-}}$ 破坏红色Pb–XO而恢复黄色，释放出的EDTA再被滴定。