第 1 题

将含锡铅的0.4062 g合金样品溶于热

\ce{HCl}

\ce{HNO3}

（Pb → Pb(II)，Sn → Sn(IV)）；冷却时出现锡化合物和一种铅化合物的沉淀。加入

25.00\ \mathrm{cm^3}

0.2000 M

\ce{Na2H2EDTA}

（沉淀溶解）并定容至

250.0\ \mathrm{cm^3}

。取

25.00\ \mathrm{cm^3}

分取液，用六胺缓冲至pH 6并以二甲酚橙作指示剂，用0.009970 M

\ce{Pb(NO3)2}

滴定：

24.05\ \mathrm{cm^3}

时颜色由黄变红。然后加入2.0 g固体

\ce{NaF}

——溶液恢复黄色——继续滴定至

15.00\ \mathrm{cm^3}

第二终点。（pH 6时

\ce{F^-}

与

\ce{Sn^{IV}}

强结合而不与Pb(II)结合。）(1.1) 第2步析出何种铅化合物？(1.3–1.8) 说明六胺、二甲酚橙和

\ce{NaF}

的作用以及两次滴定的主要离子方程式。(1.10) 计算合金中Sn和Pb的质量百分数。

第 3/4 步：25 mL分取液中的物质的量

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n(\mathrm{EDTA})_{excess} = 0.02405\times0.009970 = 2.398\times10^{-4}\ \mathrm{mol};\quad n(\mathrm{Sn}^{IV}) = 0.01500\times0.009970 = 1.496\times10^{-4}\ \mathrm{mol};\quad n(\mathrm{Pb}) = (5.000 - 2.398 - 1.496)\times10^{-4} = 1.106\times10^{-4}\ \mathrm{mol}

分析

分取液中原含 $0.02500\times0.2000 = 5.000\times10^{-4}$ mol EDTA。第一滴定给出剩余EDTA（ $2.398\times10^{-4}$ mol）；第二滴定给出由Sn释放的EDTA，即 $n(\ce{Sn^{IV}}) = 1.496\times10^{-4}$ mol；铅量由差减法得到。