Chemistry Labs

第 3 题

两个结合中心——竞争还是协同？宿主分子 H 有两个对客体 G 亲和力不同的结合中心 aa 和 bb：H+G⇌HGa\ce{H + G <=> HGa}（KaK_a）和 H+G⇌HGb\ce{H + G <=> HGb}（KbK_b）。一个 G 的结合会改变另一中心的亲和力，用相互作用因子 β\beta 描述：第二结合步 HGa+G⇌HGX2\ce{HGa + G <=> HG2}（G 结合到中心 bb）的平衡常数为 βKb\beta K_b（HG2 为双结合配合物）。(a) 给出对应协同、竞争和独立三种情形的 β\beta 取值范围。(b) 用 KaK_a、KbK_b、β\beta 表示 HGb+G⇌HGX2\ce{HGb + G <=> HG2} 的平衡常数。(c) 配制 [H]0=1[\ce{H}]_0 = 1、[G]0=2[\ce{G}]_0 = 2 mol dm−3^{-3} 的溶液。平衡时 [H][\ce{H}] 降至十分之一，[G][\ce{G}] 降至四分之一。已知 Kb=2KaK_b = 2K_a，求各物种浓度以及 KaK_a、β\beta。(d) 将 1 mol H 与一定量 G 溶于水得到 1 dm3^3 溶液，使 [HGX2]=[HGa]+[HGb][\ce{HG2}] = [\ce{HGa}] + [\ce{HGb}]。用 (c) 中的 KaK_a、KbK_b、β\beta 求 G 的初始量。
第 1/5 步：β\beta 的含义
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cooperation: β>1;independence: β=1;competition: 0<β<1\text{cooperation: } \beta > 1;\quad \text{independence: } \beta = 1;\quad \text{competition: } 0 < \beta < 1
分析

β\beta 衡量第二结合步相对未受扰动的变化：β>1\beta > 1 增强（协同），β=1\beta = 1 不变（独立），0<β<10 < \beta < 1 削弱（竞争）。