分析化学

高分辨质谱

理解高分辨质谱的原理，并将其用于定量分析。

直觉直觉：测量思路

高分辨质谱以足够精确的质量区分标称质量相同的离子。质量差越小，所需分辨率越高。

通过交互式分析信号探索高分辨质谱的测量原理。

精确质量源于原子质量差；分辨率为分开相近质量的能力；质量准确度把实测质量与元素组成联系起来。

定义:

先定义被测量，选择对其有响应的信号，再将样品与经过校准的标准或经验证的模型比较。

R=\dfrac{m}{\Delta m}

例题: 分析计算例

根据给定测量值和方法关系计算分析物结果。

解答

N₂⁺•（28.0061）与 CO⁺•（27.9949）标称 m/z 均为 28，但相差 0.0112 Da。

分辨率衡量分离相近质量的能力；精确质量因核质量亏损非整数而可确定元素组成。傅里叶变换与 Orbitrap 仪器利用时域信号实现很高分辨率。

校准、选择性、样品前处理和不确定度都是方法本身的组成部分，并非事后补充。应报告单位、条件和校准范围。

R=\dfrac{m}{\Delta m}

Orbitrap 与 FT-ICR 将离子运动转换为频率以获得很高分辨率。同位素精细结构、加合物形成与校准决定精确质量能否唯一确定分子式。

研究不断提升分辨率、质量准确度、同位素精细结构、离子迁移联用与数据处理，使极低丰度下也能解析元素组成与复杂混合物。