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分析化学

电离技术(ESI、MALDI、EI)

理解电离技术(ESI、MALDI、EI)的原理,并将其用于定量分析。

直觉直觉:测量思路

质谱只检测离子。不同离子源以不同方式把分子转化为气相离子:EI 碎片化强,ESI 分子离子为主,MALDI 主要产生单电荷离子。

通过交互式分析信号探索电离技术(ESI、MALDI、EI)的测量原理。

中学阶段基础:信号与结果

离子源的能量转移与气压区不同:EI 属硬电离,使有机分子碎裂;ESI 和 MALDI 属软电离,可使大分子以质子化离子或带电团簇存在。

定义:

先定义被测量,选择对其有响应的信号,再将样品与经过校准的标准或经验证的模型比较。

先定义被测量,选择对其有响应的信号,再将样品与经过校准的标准或经验证的模型比较。

m/z=m+zmHz(ESI:[M+zH]z+)m/z=\dfrac{m+z m_H}{z}\quad(ESI:[M+zH]^{z+})

例题: 分析计算例

根据给定测量值和方法关系计算分析物结果。

解答

Une protéine de 12,36 kDa portant 15 protons apparaît vers m/z=(12360+15×1,0073)/15≈825,0 en ESI multichargée.

方法检查要点
步骤目的
前处理控制基体与污染
测量获取经校准的响应
验证核查回收率与不确定度

大学大学阶段:定量方法

电子电离产生自由基阳离子及可重复碎片;电喷雾从溶液中产生多电荷离子;MALDI 将分析物嵌入基质晶体,经激光照射主要产生单电荷离子。

校准、选择性、样品前处理和不确定度都是方法本身的组成部分,并非事后补充。应报告单位、条件和校准范围。

m/z=m+zmHz(ESI:[M+zH]z+)m/z=\dfrac{m+z m_H}{z}\quad(ESI:[M+zH]^{z+})

参考文献