Olympic Hoá học Quốc tế · Năm 1986

Các bài

Bài 1Các hợp chất của platin hóa trị II có công thức tổng quát $\ce{PtX2(amine)2}$ (X = $\ce{Cl2}$ , $\ce{SO4^{2-}}$ , malonate, ...) thu hút sự quan tâm khoa học lớn nhờ hoạt tính chống khối u. Hợp chất lâm sàng nổi tiếng nhất là $\ce{PtCl2(NH3)2}$ , trong đó platin có cấu hình phối trí vuông phẳng; nó có hai đồng phân hình học nhưng chỉ một đồng phân có hoạt tính chống khối u. 1.1 Vẽ cấu trúc không gian của hai đồng phân. 1.2 $\ce{PtBrCl(NH3)2}$ có bao nhiêu đồng phân? Vẽ tất cả. 1.3 Các phối tử amin có thể được thay bằng một phối tử có hai nguyên tử cho (N), ví dụ 1,2-diaminoethane (en). Hãy chứng minh $\ce{PtBrCl(en)}$ chỉ có một cấu trúc bền. 1.4 Trong dung dịch nước các hợp chất có thể đồng phân hóa qua sự tách phối tử và thay tạm thời bằng nước; $\ce{Cl^-}$ và $\ce{Br^-}$ bị thay tương đối dễ, phối tử amin khó thay hơn. $\ce{PtCl2(en)}$ phản ứng với $\ce{Br^-}$ (tỉ lệ mol 1 : 2) ở nhiệt độ phòng. Hợp chất nào tạo thành và theo tỉ lệ nào? (Liên kết Pt–Br và Pt–Cl bền như nhau; bỏ qua thủy phân.) 1.5 Dùng phương trình cân bằng hóa học, chứng tỏ tại sao sự thủy phân $\ce{PtCl2(NH3)2}$ hầu như không xảy ra trong máu nhưng xảy ra trong tế bào (nồng độ Cl− trong máu cao, trong tế bào thấp). 1.6 Sau thủy phân trong tế bào khối u, ion platin hoạt động còn hai phối tử $\ce{NH3}$ gắn vào DNA tế bào tại nguyên tử N của guanine; sau đó có thể hình thành liên kết thứ hai với một guanine cùng mạch. Bằng tính toán, hãy chỉ ra đồng phân nào ở 1.1 tạo được liên kết này. (Khoảng cách Pt–N = 210 pm; khoảng cách giữa các base DNA = 320 pm.)Lời giải: 1