Bài 2

Các phức phẳng vuông Pt(II) thế với giữ nguyên cấu hình, và tốc độ thế X bởi Y phụ thuộc vào phối tử trans với X (hiệu ứng trans):

\ce{CN-} > \ce{H-} > \ce{NO2-}, \ce{I-} > \ce{Br-}, \ce{Cl-} > \text{pyridine}, \ce{NH3}, \ce{OH-}, \ce{H2O}

. (a) Vẽ mọi đồng phân lập thể của

\ce{Pt(py)(NH3)BrCl}

phẳng vuông (py = pyridine). (b) Viết sơ đồ phản ứng qua các trung gian để điều chế từng đồng phân của

\ce{[Pt(NH3)(NO2)Cl2]-}

trong nước từ

\ce{PtCl4^{2-}}

\ce{NH3}

\ce{NO2-}

, tận dụng hiệu ứng trans. (c) Phản ứng thế tuân theo

\mathrm{Rate} = k_S[\ce{ML3X}] + k_Y[\ce{Y}][\ce{ML3X}]

; khi

[\ce{py}] \gg [\ce{Pt}]

\mathrm{Rate} = k_{obs}[\ce{Pt}]

. Với phản ứng thế

\ce{Cl-}

bằng pyridine trong metanol ở 25 °C:

[\text{py}]

= 0.122, 0.061, 0.030 mol dm

^{-3}

cho

k_{obs}

7.20 \times 10^{-4}

3.45 \times 10^{-4}

1.75 \times 10^{-4}

^{-1}

. Tìm

k_S

và

k_Y

, xác định con đường nào trội khi

[\text{py}] = 0.10

mol dm

^{-3}

. (d) Hạt nano vàng đường kính 13 nm mang 90 nhóm oligonucleotide, 98 % gắn phức Pt(IV); bình 1.0 cm

^3

chứa

1.0 \times 10^{-6}

mol dm

^{-3}

Pt (khối lượng riêng Au = 19.3 g cm

^{-3}

). Tính khối lượng Pt và Au đã dùng.

Bước 1/3: Đồng phân và đường đi theo hiệu ứng trans

← Trước Tiếp →

\text{3 isomers of } \ce{Pt(py)(NH3)BrCl};\quad \text{cis}: \ce{PtCl4^{2-} ->[NH3] [Pt(NH3)Cl3]- ->[NO2-] cis\text{-}[Pt(NH3)(NO2)Cl2]-};\quad \text{trans}: \ce{PtCl4^{2-} ->[NO2-] [Pt(NO2)Cl3]^{2-} ->[NH3] trans\text{-}[Pt(NH3)(NO2)Cl2]-}

Phân tích

$\ce{Pt(py)(NH3)BrCl}$ có 3 đồng phân (mỗi phối tử có thể trans với một trong ba phối tử còn lại). Với $\ce{[Pt(NH3)(NO2)Cl2]-}$ : cho $\ce{NH3}$ vào $\ce{PtCl4^{2-}}$ trước được $\ce{[Pt(NH3)Cl3]-}$ ; $\ce{NO2-}$ vào thế Cl trans với Cl (Cl làm linh động vị trí trans yếu) nên $\ce{NO2}$ nằm cis với $\ce{NH3}$ . Ngược lại cho $\ce{NO2-}$ trước được $\ce{[Pt(NO2)Cl3]^{2-}}$ ; tác nhân trans mạnh $\ce{NO2}$ hướng $\ce{NH3}$ vào vị trí trans, cho đồng phân trans.