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第 1 题

阿伏伽德罗常数 NAN_A 可用三种独立方法测定。(方法A) X射线衍射表明金以边长 a=0.408a = 0.408 nm 的面心立方晶胞结晶;Au 的密度为 1.93×104 kg m−31.93 \times 10^{4}\ \text{kg m}^{-3},M(Au)=196.97 g mol−1M(\mathrm{Au}) = 196.97\ \text{g mol}^{-1}。(方法B, Rutherford 1911) 提纯的 192 mg X226X22226Ra\ce{^{226}Ra} 样品放置40天后总 α\alpha 衰变率为 27.7 GBq;再密封163天,在 101325 Pa、273 K 下产生 10.4 mm3\text{mm}^3 He。(方法C, Perrin 1909) 半径 2.12×10−72.12 \times 10^{-7} m、密度 1.206×103 kg m−31.206 \times 10^{3}\ \text{kg m}^{-3} 的球形胶体粒子悬浮于 15 \°C 的水 (ρ=999 kg m−3\rho = 999\ \text{kg m}^{-3}) 中,服从 Boltzmann 分布:ln⁡(nh/nh0)\ln(n_h/n_{h_0}) 对 (h−h0)(h - h_0) 的斜率为 −0.0235 μm−1-0.0235\ \mu\text{m}^{-1}。分别用各方法求 NAN_A。
第 1/3 步:X射线衍射法
N=8×18+6×12=4 Au atoms per cell;mcell=ρa3=1.31×10−24 kg;NA=Mmcell/4=6.01×1023 mol−1N = 8 \times \tfrac{1}{8} + 6 \times \tfrac{1}{2} = 4\ \text{Au atoms per cell};\quad m_{\text{cell}} = \rho a^3 = 1.31 \times 10^{-24}\ \text{kg};\quad N_A = \dfrac{M}{m_{\text{cell}}/4} = 6.01 \times 10^{23}\ \text{mol}^{-1}
分析

面心立方晶胞含 8×1/8+6×1/2=48 \times 1/8 + 6 \times 1/2 = 4 个原子。其质量为 ρa3=1.93×104×(0.408×10−9)3=1.31×10−24\rho a^3 = 1.93 \times 10^{4} \times (0.408 \times 10^{-9})^3 = 1.31 \times 10^{-24} kg,单个 Au 原子重 3.28×10−223.28 \times 10^{-22} g,故 NA=196.97/3.28×10−22=6.01×1023N_A = 196.97/3.28 \times 10^{-22} = 6.01 \times 10^{23} mol−1^{-1}。

常见错误. 面心立方中顶点原子计 1/8、面心原子计 1/2,不要直接数成 8 + 6 = 14 个。