- 第 1 题硼氢化物 BXxHXy 由 Alfred Stock 开创；William Lipscomb 因阐明其键合获 1976 年诺贝尔奖。(a) 由硼的质量分数和摩尔质量推出两种硼烷的分子式：A 在 25 °C 为液体，含 B 83.1 %，M=65.1 g mol−1；B 为固体，含 B 88.5 %，M=122.2 g mol−1。(b) styx 编码计 B–H–B 桥(s)、三中心 BBB 键(t)、两中心 B–B 键(y) 和 BHX2 基(x)；BX2HX6 为 2002。提出 styx = 4012 的四硼烷 BX4HX10 的结构。(c) 化合物 BX4CClX6O 含两类 B 原子（四面体 : 平面三角形 = 1:3）及 C≡O 三键；提出其结构。(d) 由 D(B−Cl)=443、D(Cl−Cl)=242 kJ mol−1、ΔfH∘(BClX3(g))=−403 与 ΔfH∘(BX2ClX4(g))=−489 kJ mol−1，估算 BX2ClX4 中 B–B 键的解离焓。(e) 在从 BX2HX6 出发的反应图中给出含硼产物：1 = BX2HX6 + NaOH 再经 CHX3OH, HX+；2 = BX2HX6 + CX6HX6, OX2 的产物，由凝固点降低鉴定（0.312 g 溶于 25.0 g 苯，ΔTf=0.205 °C，Kf=5.12 kg K mol−1）；3 = BX2HX6 + ClX2；4 = BX2HX6 + NHX3（1:1 加合物）；5 = 4 的热分解产物，沸点 55 °C。解答: 1
- 第 2 题平面正方形 Pt(II) 配合物取代时保持立体化学，X 被 Y 取代的速率取决于与 X 处于反位的配体（反位效应）：CNX−>HX−>NOX2X−,IX−>BrX−,ClX−>吡啶,NHX3,OHX−,HX2O。(a) 画出平面正方形 Pt(py)(NHX3)BrCl（py = 吡啶）的所有立体异构体。(b) 写出经中间体的反应路线，利用反位效应由 PtClX4X2−、NHX3、NOX2X− 在水中制备 [Pt(NHX3)(NOX2)ClX2]X− 的各异构体。(c) 取代服从 Rate=kS[MLX3X]+kY[Y][MLX3X]；当 [py]≫[Pt] 时 Rate=kobs[Pt]。25 °C 甲醇中吡啶取代 ClX− 的数据：[py] = 0.122, 0.061, 0.030 mol dm−3 对应 kobs = 7.20×10−4, 3.45×10−4, 1.75×10−4 s−1。求 kS 与 kY，并判断 [py]=0.10 mol dm−3 时哪条途径占优。(d) 直径 13 nm 的金纳米颗粒携带 90 个寡核苷酸基团，其中 98 % 连接 Pt(IV) 配合物；1.0 cm3 容器中 Pt 浓度为 1.0×10−6 mol dm−3（Au 密度 19.3 g cm−3）。计算所用 Pt 与 Au 的质量。解答: 1