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2021年
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第 3 题
第 3 题
忽略吸收池和溶剂的吸收;所有溶液均为25 °C。用弱酸HA和NaA配制水溶液X,其中
[
A
X
−
]
=
1.00
×
10
−
2
[\ce{A-}] = 1.00\times 10^{-2}
[
A
X
−
]
=
1.00
×
1
0
−
2
、
[
H
A
]
=
1.00
×
10
−
3
[\ce{HA}] = 1.00\times 10^{-3}
[
HA
]
=
1.00
×
1
0
−
3
、
[
H
X
+
]
=
1.00
×
10
−
4
[\ce{H+}] = 1.00\times 10^{-4}
[
H
X
+
]
=
1.00
×
1
0
−
4
mol L
−
1
^{-1}
−
1
,三者由平衡
H
A
⇌
H
X
+
+
A
X
−
\ce{HA <=> H+ + A-}
HA
H
X
+
+
A
X
−
联系。X在波长
λ
1
\lambda_1
λ
1
(光程
l
l
l
)处的吸光度为
A
1
A_1
A
1
。然后用pH 2.500的盐酸将X稀释至原体积的两倍;稀释并重新达到平衡后,
λ
1
\lambda_1
λ
1
处吸光度仍为
A
1
A_1
A
1
。求
λ
1
\lambda_1
λ
1
处HA与
A
X
−
\ce{A-}
A
X
−
的吸光系数之比
ε
H
A
/
ε
A
X
−
\varepsilon_{\ce{HA}}/\varepsilon_{\ce{A-}}
ε
HA
/
ε
A
X
−
。
第 1/3 步:酸解离常数
← 上一步
下一步 →
K
a
=
[
H
X
+
]
[
A
X
−
]
[
H
A
]
=
10
−
4
×
10
−
2
10
−
3
=
1.00
×
10
−
3
K_a = \dfrac{[\ce{H+}][\ce{A-}]}{[\ce{HA}]} = \dfrac{10^{-4}\times 10^{-2}}{10^{-3}} = 1.00\times 10^{-3}
K
a
=
[
HA
]
[
H
X
+
]
[
A
X
−
]
=
1
0
−
3
1
0
−
4
×
1
0
−
2
=
1.00
×
1
0
−
3
分析
由X中的平衡浓度直接得
K
a
=
1.00
×
10
−
3
K_a = 1.00\times 10^{-3}
K
a
=
1.00
×
1
0
−
3
。
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