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水的相图

旋转三维 p–T–V 曲面并投影到 p–T 平面:固、液、气三区在三相点汇合,液–气线终止于临界点。

目标

读懂 p–T 相图:找出水的固/液/气区域、三相点(0.01 °C,611 Pa)和临界点(374 °C,22 MPa)。

仪器与试剂

水的虚拟三维相面(p–T–V),三相点与临界点的参考值。

步骤

  1. 旋转曲面直至 p 轴和 T 轴位于屏幕平面内:其投影即常见相图。
  2. 沿三条相界线——升华、熔化、汽化——找到它们汇合的点。
  3. 沿汽化曲线向上:它在途中终止而非延伸至无穷压强——即临界点。
  4. 解释为何低于 611 Pa 时冰能升华,以及高于 22 MPa 时液体与蒸气合为一体的原因。

观察要点

  • 三条共存线分割平面并在三相点汇合——冰、液态水与水蒸气共存的唯一状态。
  • 对水而言,熔化线略微左倾(负斜率)——冰的密度小于液态水的标志。

讲解

克拉佩龙方程 dpdT=ΔHTΔV\frac{\mathrm{d}p}{\mathrm{d}T}=\frac{\Delta H}{T\Delta V} 由焓变与体积变化给出各共存线的斜率。对水而言 ΔVfusion<0\Delta V_{fusion}<0,故冰线左倾;蒸气线在临界点处液–气密度差消失时终止。

实验史话

乔赛亚·威拉德·吉布斯在 19 世纪 70 年代奠定了相的热力学;水的三相点一直是开尔文温标的固定点,直到 2019 年开尔文改由玻尔兹曼常数定义。

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虚拟实验是帮助建立直觉的简化模型,不能替代真实实验和安全培训;没有指导请勿在家自行重复。