Chemistry Labs

Olympiade Internationale de Chimie · Année 1996

Problèmes

  1. Problème 1Le développement de catalyseurs pour la polymérisation stéréorégulière a motivé l'étude du système A–B, où A = Te(crist.) et B = TeClX4+4 AlClX3\ce{TeCl4 + 4AlCl3} (analogue de Te[AlClX4]X4\ce{Te[AlCl4]4}, impossible à isoler). La réaction de A et B donne trois composés I, II, III pour des mélanges initiaux contenant 77,8, 87,5 et 91,7 mol % de A. II et III se forment sans sous-produits ; la formation de I dégage 1 mol de TeClX4\ce{TeCl4} volatile par 2 mol de I. I et II sont rose-violet, se dissocient en trois ions dans NaAlClX4\ce{NaAlCl4} fondu, avec des masses molaires 1126±431126 \pm 43 et 867±48867 \pm 48 g mol⁻¹ (cryoscopie). Chacun montre une seule bande IR à 133 cm⁻¹ attribuée à une liaison Te–Te et un seul signal 27Al^{27}\ce{Al} RMN d'Al tétraédrique, à des déplacements différents. (1.1) Déterminer le rapport minimal Te : Al : Cl pour I, II, III. (1.2) Écrire les formules moléculaires de I et II. (1.3) Donner les formules du cation et de l'anion dans I et II. (1.4) Décrire la stéréochimie des ions, les cations étant des systèmes aromatiques inorganiques. (1.5) Quel composé est le plus stable thermiquement, AlClX3\ce{AlCl3} étant volatil ? (1.6) Écrire la réaction qui transforme l'un en l'autre par chauffage.Solutions: 1