Chemistry Labs

Olympiade Internationale de Chimie · Année 2016

Problèmes

  1. Problème 1Le trifluorure d'azote est un composé étonnamment stable, préparé pour la première fois par électrolyse en fusion d'un mélange de fluorure d'ammonium et de fluorure d'hydrogène. (a) À quelle électrode NFX3\ce{NF3} se forme-t-il ? Écrire la demi-équation équilibrée. (b) Les composés NHX2F\ce{NH2F} et NHFX2\ce{NHF2}, très instables, se forment comme sous-produits. Lequel de NFX3\ce{NF3}, NHFX2\ce{NHF2}, NHX2F\ce{NH2F} se condense à la plus basse température ? (c) Les longueurs de liaison N–F sont 136, 140 et 142 pm ; les attribuer à l'aide d'un modèle électrostatique simple. (d) En barbotant NHFX2\ce{NHF2} dans une solution de KF dans HF, on obtient un composé binaire azote–fluor sous forme d'un mélange de deux isomères géométriques ; écrire l'équation de formation. (e) Les sels de NFX4X+\ce{NF4+} se forment à partir de NFX3\ce{NF3} et FX2\ce{F2} en présence d'un réactif adapté — en proposer un et écrire l'équation. (f) NFX4X+\ce{NF4+} s'hydrolyse en NFX3\ce{NF3} et OX2\ce{O2}, mais souvent moins d'OX2\ce{O2} que prévu ; écrire l'équation d'hydrolyse et une réaction secondaire possible abaissant le rapport OX2\ce{O2}:NFX3\ce{NF3}. (g) Un sel de tétrafluoroammonium (candidat pour propergol solide) contient 65,6 % de fluor en masse, entièrement libéré en NFX3\ce{NF3} et FX2\ce{F2} au chauffage avec n(FX2)=2.5 n(NFX3)n(\ce{F2}) = 2.5\,n(\ce{NF3}). Déterminer la formule du sel.Solutions: 1
  2. Problème 2L'oxyde de cuivre(I) CuX2O\ce{Cu2O} est un semi-conducteur utilisé en électronique de l'état solide et dans les cellules solaires. La maille cubique a un paramètre a=427,0a = 427,0 pm, les atomes d'oxygène (A) formant un sous-réseau cubique centré et les atomes de cuivre (B) un sous-réseau cubique à faces centrées. (a) Quels sont les indices de coordination de Cu et O ? (b) Calculer les plus courtes distances O−O\ce{O-O}, Cu−O\ce{Cu-O} et Cu−Cu\ce{Cu-Cu}. (c) Calculer la masse volumique théorique de CuX2O\ce{Cu2O} stœchiométrique en g cm−3^{-3}. (d) Un échantillon non stœchiométrique a 0,2 %0,2\,\% de ses atomes de Cu oxydés à l'état CuX2+\ce{Cu^2+}. Quel pourcentage de sites de Cu est vacant et que vaut xx dans CuX2−xO\ce{Cu_{2-x}O} ? (e) Écrire les équations équilibrées de la réaction de CuX2O\ce{Cu2O} avec : (1) OX2\ce{O2} en air humide ; (2) l'acide sulfurique dilué ; (3) l'acide sulfurique concentré chaud.Solutions: 1