Chemistry Labs
Avancé · 20 min

Scinder l’eau avec la lumière : photocatalyse sur TiO₂

Éclairer un film de TiO₂ dans l’eau avec des UV et observer électrons et trous produire H₂ et O₂ — la photosynthèse artificielle.

Objectif

Suivre la chaîne photon → paire e⁻–h⁺ → H₂/O₂ et comprendre pourquoi TiO₂ exige l’UV plutôt que le visible.

Matériel et réactifs

Film ou poudre de TiO₂ (rutile ou anatase), eau avec un peu de NaOH ou d’électrolyte, lampe UV (~365 nm), tubes de recueil pour H₂ et O₂, lunettes anti-UV.

Procédure

  1. Commencer lampe éteinte et confirmer qu’aucun gaz ne se dégage du TiO₂ dans le noir.
  2. Allumer la lampe UV et suivre les paires e⁻–h⁺ vers les sites de réduction (H₂) et d’oxydation (O₂).
  3. Comparer les volumes de gaz recueillis : attendre environ deux fois plus de H₂ que d’O₂.
  4. Discuter quels photons marchent : l’anatase TiO₂ a Eg ≈ 3,2 eV, donc seul λ ≲ 390 nm est absorbé.

À observer

  • Le gaz n’apparaît que sous UV : dans le noir, le semiconducteur reste inerte faute de paires e⁻–h⁺.
  • Le volume de H₂ est environ le double de celui d’O₂, conforme à la stœchiométrie 2:1 de 2 H₂O → 2 H₂ + O₂.

Explication

Un photon hν ≥ Eg promeut un électron vers la bande de conduction, laissant un trou dans la bande de valence. Les électrons réduisent H⁺ en H₂ (2 H⁺ + 2 e⁻ → H₂) tandis que les trous oxydent l’eau en O₂ (4 h⁺ + 2 H₂O → O₂ + 4 H⁺). La dissociation de l’eau exige ΔG = +237 kJ/mol (≈1,23 V par électron) : les bords de bande du catalyseur doivent encadrer les potentiels H⁺/H₂ et O₂/H₂O — le TiO₂ y parvient, mais seulement sous UV ; voilà pourquoi les photocatalyseurs actifs en visible restent un front de recherche.

Histoire de l’expérience

Becquerel a observé le premier effet photoélectrochimique en 1839 sur des électrodes d’AgCl. Fujishima et Honda ont montré en 1972 qu’une électrode de TiO₂ sous UV scinde l’eau sans biais appliqué — l’expérience fondatrice de la photocatalyse. Les travaux modernes déplacent la réponse vers le visible avec des oxydes dopés et des cellules tandem.

Chimistes associés

Sujets liés

Expérience virtuelle : un modèle simplifié pour construire l’intuition. Elle ne remplace ni le travail réel en laboratoire ni la formation à la sécurité ; ne la reproduisez pas chez vous sans encadrement.