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为什么铜(II)配合物会变色

在 [Cu(HX2O)X6]X2+\ce{[Cu(H2O)6]^{2+}}、[Cu(NHX3)X4]X2+\ce{[Cu(NH3)4]^{2+}} 与 [CuClX4]X2−\ce{[CuCl4]^{2-}} 之间切换,并把每种颜色与配体场分裂能 \Delta} 联系起来。

目标

根据各配合物呈现的颜色,按场强对配体 ClX−\ce{Cl^-}、HX2O\ce{H2O}、NHX3\ce{NH3} 排序。

仪器与试剂

三个盛有不同配体环境的铜(II)溶液的烧瓶,外加光谱化学序列作参照。

步骤

  1. 选择水模式:六水合离子呈淡蓝色。记下它吸收的波长。
  2. 切换到氨:过量 NHX3\ce{NH3} 取代水配体,颜色变为深蓝紫色。
  3. 切换到浓 HCl\ce{HCl}:四面体 [CuClX4]X2−\ce{[CuCl4]^{2-}} 离子呈绿黄色。比较三种颜色。

观察要点

  • [Cu(HX2O)X6]X2+\ce{[Cu(H2O)6]^{2+}} 淡蓝 → [Cu(NHX3)X4]X2+\ce{[Cu(NH3)4]^{2+}} 深蓝紫 → [CuClX4]X2−\ce{[CuCl4]^{2-}} 绿黄。
  • 吸收波长从约 800 nm(弱场)移向约 600 nm(较强场),即 Δ\Delta 沿 ClX−<HX2O<NHX3\ce{Cl^-} < \ce{H2O} < \ce{NH3} 增大。

讲解

配体场中的 d9d^9 Cu(II) 离子吸收一个能量等于 d–d 分裂能的光子:E=hν=ΔE = h\nu = \Delta。强场配体给出较大的 Δ\Delta,吸收移向更短波长,观测到的互补色随之改变:[Cu(HX2O)X6]X2+\ce{[Cu(H2O)6]^{2+}} 为淡蓝色(λabs≈800\lambda_{abs} \approx 800 nm),[Cu(NHX3)X4]X2+\ce{[Cu(NH3)4]^{2+}} 为深蓝紫色(约 600 nm),四面体 [CuClX4]X2−\ce{[CuCl4]^{2-}} 为绿黄色,其分裂能仅为 Δt≈49Δo\Delta_t \approx \frac{4}{9}\Delta_o。这一排序即光谱化学序列。

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