有机化学
亲电加成、亲核加成
理解亲电试剂对富电子烯烃的加成，以及亲核试剂对羰基等极化π键的加成，并分析区域与立体化学结果。
直觉直觉：加成到π键两端
π键比σ键更易参与反应，可转化为两个新的σ键。在烯烃中，亲电试剂通常先与π电子作用；在羰基中，带部分正电的碳具有亲电性，可接受亲核试剂。
中学阶段中学阶段：识别反应模式
定义: 加成反应
两个原子或基团分别加到多键两端，使键级降低，且主要反应物的原子不被脱除。
不对称烯烃可能形成不同构造异构体。马氏规则适用于许多离子型 HX 加成的趋势判断，但并非普遍定律；自由基条件、重排及底物效应都可能改变结果。
大学大学阶段：极性决定电子流向
| 底物π键 | 首先进攻的物种 | 典型初始步骤 | — | — |
|---|---|---|---|---|
| C=C（烯烃） | 亲电试剂 | π电子进攻；可形成碳正离子或桥式中间体 | ||
| C=O（羰基） | 亲核试剂 | 进攻亲电碳；形成四面体中间体 |
例题
预测丙烯在普通离子条件下与 HBr 反应的主要构造产物，并说明关键机理原因。
解答
通常主要生成 2-溴丙烷：优先以能形成较稳定仲碳正离子的方向质子化，随后由 Br⁻ 捕获。此预测假设不存在过氧化物引发的自由基反应。
进阶进阶：中间体与立体控制
碳正离子稳定性、邻基参与及离子对回合会影响亲电加成；桥式卤鎓离子常可解释反式加成而无需自由碳正离子。羰基加成取决于亲核试剂软硬、羰基取代程度、配位及质子转移时机。平面羰基可从两面受攻而形成手性中心，面选择性由分子环境决定。