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Problème 1

L'acide lactique (HL, monoprotique, Ka(HL)=1.4×10−4K_{a}(HL) = 1.4\times10^{-4}) se forme dans les muscles pendant l'effort ; dans le sang il est neutralisé par l'hydrogénocarbonate. L'acide carbonique a Ka1=4.5×10−7K_{a1} = 4.5\times10^{-7} et Ka2=4.7×10−11K_{a2} = 4.7\times10^{-11} ; tout le COX2\ce{CO2} reste dissous. (1.1) Calculer le pH d'une solution 3.00×10−33.00\times10^{-3} M de HL. (1.2) Calculer la constante d'équilibre de HL+HCOX3X−→HX2COX3+LX−\ce{HL + HCO3^- -> H2CO3 + L^-}. (1.3) On ajoute 3.00×10−33.00\times10^{-3} mol de HL à 1.00 dm31.00\ \mathrm{dm^3} de NaHCOX3\ce{NaHCO3} 0.024 M (volume constant, HL totalement neutralisé) : (i) pH avant ajout ? (ii) pH après ajout ? (1.4) Du sang à pH 7.40 avec [HCOX3X−]=0.022[\ce{HCO3^-}] = 0.022 M tombe à pH 7.00 après l'effort : combien de moles de HL ont été ajoutées par litre ? (1.5) Dans une solution saturée de CaCOX3\ce{CaCO3}, pH = 9.95 ; calculer la solubilité et montrer que Ksp≈5×10−9K_{sp} \approx 5\times10^{-9}. (1.6) Déterminer la concentration maximale en [CaX2+][\ce{Ca^{2+}}] libre dans le sang à pH 7.40 de la partie 1.4.
Étape 3 sur 5 : pH du bicarbonate et nouveau tampon
(i) pH=12(pKa1+pKa2)=12(6.35+10.33)=8.34;(ii) pH=pKa1+log⁡[HCOX3X−][HX2COX3]=6.35+log⁡0.0210.003=7.20\text{(i) } \mathrm{pH} = \tfrac{1}{2}(pK_{a1} + pK_{a2}) = \tfrac{1}{2}(6.35 + 10.33) = 8.34;\qquad \text{(ii) } \mathrm{pH} = pK_{a1} + \log\frac{[\ce{HCO3^-}]}{[\ce{H2CO3}]} = 6.35 + \log\tfrac{0.021}{0.003} = 7.20
Analyse

(i) HCOX3X−\ce{HCO3^-} est amphotère, son pH est la moyenne des deux pKaK_a. (ii) HL consomme 3.00×10−33.00\times10^{-3} mol de HCOX3X−\ce{HCO3^-} et forme autant de HX2COX3\ce{H2CO3} : le rapport tampon devient 0.021/0.003, pH = 7.20.