Chemistry Labs

Problème 1

Le trifluorure d'azote est un composé étonnamment stable, préparé pour la première fois par électrolyse en fusion d'un mélange de fluorure d'ammonium et de fluorure d'hydrogène. (a) À quelle électrode NFX3\ce{NF3} se forme-t-il ? Écrire la demi-équation équilibrée. (b) Les composés NHX2F\ce{NH2F} et NHFX2\ce{NHF2}, très instables, se forment comme sous-produits. Lequel de NFX3\ce{NF3}, NHFX2\ce{NHF2}, NHX2F\ce{NH2F} se condense à la plus basse température ? (c) Les longueurs de liaison N–F sont 136, 140 et 142 pm ; les attribuer à l'aide d'un modèle électrostatique simple. (d) En barbotant NHFX2\ce{NHF2} dans une solution de KF dans HF, on obtient un composé binaire azote–fluor sous forme d'un mélange de deux isomères géométriques ; écrire l'équation de formation. (e) Les sels de NFX4X+\ce{NF4+} se forment à partir de NFX3\ce{NF3} et FX2\ce{F2} en présence d'un réactif adapté — en proposer un et écrire l'équation. (f) NFX4X+\ce{NF4+} s'hydrolyse en NFX3\ce{NF3} et OX2\ce{O2}, mais souvent moins d'OX2\ce{O2} que prévu ; écrire l'équation d'hydrolyse et une réaction secondaire possible abaissant le rapport OX2\ce{O2}:NFX3\ce{NF3}. (g) Un sel de tétrafluoroammonium (candidat pour propergol solide) contient 65,6 % de fluor en masse, entièrement libéré en NFX3\ce{NF3} et FX2\ce{F2} au chauffage avec n(FX2)=2.5 n(NFX3)n(\ce{F2}) = 2.5\,n(\ce{NF3}). Déterminer la formule du sel.
Étape 2 sur 6 : Point d'ébullition et attribution des longueurs de liaison
lowest condensation: NFX3;dN−F:  NHX2F=142 pm,  NHFX2=140 pm,  NFX3=136 pm\text{lowest condensation: } \ce{NF3}; \qquad d_{N-F}: \; \ce{NH2F} = 142\ \text{pm},\; \ce{NHF2} = 140\ \text{pm},\; \ce{NF3} = 136\ \text{pm}
Analyse

NFX3\ce{NF3} n'a pas de liaison N–H, donc pas de liaison hydrogène — il se condense à la plus basse température. Chaque F attire la densité électronique vers lui : plus il y a de F, plus la liaison N–F est courte, d'où NHX2F\ce{NH2F} 142 pm, NHFX2\ce{NHF2} 140 pm, NFX3\ce{NF3} 136 pm.