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Problème 1

Le trifluorure d'azote est un composé étonnamment stable, préparé pour la première fois par électrolyse en fusion d'un mélange de fluorure d'ammonium et de fluorure d'hydrogène. (a) À quelle électrode NFX3\ce{NF3} se forme-t-il ? Écrire la demi-équation équilibrée. (b) Les composés NHX2F\ce{NH2F} et NHFX2\ce{NHF2}, très instables, se forment comme sous-produits. Lequel de NFX3\ce{NF3}, NHFX2\ce{NHF2}, NHX2F\ce{NH2F} se condense à la plus basse température ? (c) Les longueurs de liaison N–F sont 136, 140 et 142 pm ; les attribuer à l'aide d'un modèle électrostatique simple. (d) En barbotant NHFX2\ce{NHF2} dans une solution de KF dans HF, on obtient un composé binaire azote–fluor sous forme d'un mélange de deux isomères géométriques ; écrire l'équation de formation. (e) Les sels de NFX4X+\ce{NF4+} se forment à partir de NFX3\ce{NF3} et FX2\ce{F2} en présence d'un réactif adapté — en proposer un et écrire l'équation. (f) NFX4X+\ce{NF4+} s'hydrolyse en NFX3\ce{NF3} et OX2\ce{O2}, mais souvent moins d'OX2\ce{O2} que prévu ; écrire l'équation d'hydrolyse et une réaction secondaire possible abaissant le rapport OX2\ce{O2}:NFX3\ce{NF3}. (g) Un sel de tétrafluoroammonium (candidat pour propergol solide) contient 65,6 % de fluor en masse, entièrement libéré en NFX3\ce{NF3} et FX2\ce{F2} au chauffage avec n(FX2)=2.5 n(NFX3)n(\ce{F2}) = 2.5\,n(\ce{NF3}). Déterminer la formule du sel.
Étape 3 sur 6 : Formation du composé binaire N–F
2 NHFX2+2 KF→NX2FX2+2 KHFX2\ce{2NHF2 + 2KF -> N2F2 + 2KHF2}
Analyse

La condensation de deux NHFX2\ce{NHF2} avec départ de HF (piégé par KF en KHFX2\ce{KHF2}) donne NX2FX2\ce{N2F2}, qui existe sous les deux isomères géométriques cis et trans.