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Problème 1

Le trifluorure d'azote est un composé étonnamment stable, préparé pour la première fois par électrolyse en fusion d'un mélange de fluorure d'ammonium et de fluorure d'hydrogène. (a) À quelle électrode NFX3\ce{NF3} se forme-t-il ? Écrire la demi-équation équilibrée. (b) Les composés NHX2F\ce{NH2F} et NHFX2\ce{NHF2}, très instables, se forment comme sous-produits. Lequel de NFX3\ce{NF3}, NHFX2\ce{NHF2}, NHX2F\ce{NH2F} se condense à la plus basse température ? (c) Les longueurs de liaison N–F sont 136, 140 et 142 pm ; les attribuer à l'aide d'un modèle électrostatique simple. (d) En barbotant NHFX2\ce{NHF2} dans une solution de KF dans HF, on obtient un composé binaire azote–fluor sous forme d'un mélange de deux isomères géométriques ; écrire l'équation de formation. (e) Les sels de NFX4X+\ce{NF4+} se forment à partir de NFX3\ce{NF3} et FX2\ce{F2} en présence d'un réactif adapté — en proposer un et écrire l'équation. (f) NFX4X+\ce{NF4+} s'hydrolyse en NFX3\ce{NF3} et OX2\ce{O2}, mais souvent moins d'OX2\ce{O2} que prévu ; écrire l'équation d'hydrolyse et une réaction secondaire possible abaissant le rapport OX2\ce{O2}:NFX3\ce{NF3}. (g) Un sel de tétrafluoroammonium (candidat pour propergol solide) contient 65,6 % de fluor en masse, entièrement libéré en NFX3\ce{NF3} et FX2\ce{F2} au chauffage avec n(FX2)=2.5 n(NFX3)n(\ce{F2}) = 2.5\,n(\ce{NF3}). Déterminer la formule du sel.
Étape 5 sur 6 : Hydrolyse et voie compétitive
2 NFX4X++2 HX2O→2 NFX3+OX2+2 HF+2 HX+⇒n(OX2):n(NFX3)=1:2;side: NFX4X++2 HX2O→NFX3+HX2OX2+HF+HX+\ce{2NF4+ + 2H2O -> 2NF3 + O2 + 2HF + 2H+} \Rightarrow n(\ce{O2}){:}n(\ce{NF3}) = 1{:}2; \quad \text{side: } \ce{NF4+ + 2H2O -> NF3 + H2O2 + HF + H+}
Analyse

L'hydrolyse principale donne NFX3\ce{NF3} et OX2\ce{O2} en rapport 2:1. Si les équivalents oxydants libérés forment HX2OX2\ce{H2O2} (ou HOF\ce{HOF}, OX3\ce{O3}, OFX2\ce{OF2}) au lieu de OX2\ce{O2}, le rapport mesuré OX2\ce{O2}:NFX3\ce{NF3} tombe sous 1:2.