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Problème 1

Le trifluorure d'azote est un composé étonnamment stable, préparé pour la première fois par électrolyse en fusion d'un mélange de fluorure d'ammonium et de fluorure d'hydrogène. (a) À quelle électrode NFX3\ce{NF3} se forme-t-il ? Écrire la demi-équation équilibrée. (b) Les composés NHX2F\ce{NH2F} et NHFX2\ce{NHF2}, très instables, se forment comme sous-produits. Lequel de NFX3\ce{NF3}, NHFX2\ce{NHF2}, NHX2F\ce{NH2F} se condense à la plus basse température ? (c) Les longueurs de liaison N–F sont 136, 140 et 142 pm ; les attribuer à l'aide d'un modèle électrostatique simple. (d) En barbotant NHFX2\ce{NHF2} dans une solution de KF dans HF, on obtient un composé binaire azote–fluor sous forme d'un mélange de deux isomères géométriques ; écrire l'équation de formation. (e) Les sels de NFX4X+\ce{NF4+} se forment à partir de NFX3\ce{NF3} et FX2\ce{F2} en présence d'un réactif adapté — en proposer un et écrire l'équation. (f) NFX4X+\ce{NF4+} s'hydrolyse en NFX3\ce{NF3} et OX2\ce{O2}, mais souvent moins d'OX2\ce{O2} que prévu ; écrire l'équation d'hydrolyse et une réaction secondaire possible abaissant le rapport OX2\ce{O2}:NFX3\ce{NF3}. (g) Un sel de tétrafluoroammonium (candidat pour propergol solide) contient 65,6 % de fluor en masse, entièrement libéré en NFX3\ce{NF3} et FX2\ce{F2} au chauffage avec n(FX2)=2.5 n(NFX3)n(\ce{F2}) = 2.5\,n(\ce{NF3}). Déterminer la formule du sel.
Étape 6 sur 6 : Déduire la formule du sel
x:y=1:4 in (NFX4)xAFy;65.6% F⇒A=Xe⇒(NFX4)2XeFX8x{:}y = 1{:}4 \text{ in } (\ce{NF4})_x\ce{AF}_y;\quad 65.6\%\,\text{F} \Rightarrow A = \ce{Xe} \Rightarrow (\ce{NF4})_2\ce{XeF8}
Analyse

Chaque NFX4X+\ce{NF4+} libère un NFX3\ce{NF3} ; le rapport n(FX2):n(NFX3)=2.5:1n(\ce{F2}):n(\ce{NF3}) = 2.5:1 montre que l'anion fournit aussi du F. En comptant les atomes de F libérés : par NFX4X+\ce{NF4+}, NFX3\ce{NF3} porte 3 F et 2.5 FX2\ce{F2} porte 5 F, soit 8 au total ; l'anion AFyx−\ce{AF}_y^{x-} doit donc satisfaire le bilan de charge et de F, d'où x:y=1:4x:y = 1:4, c'est-à-dire la forme (NFX4)X2AFX8\ce{(NF4)2AF8}. La fraction massique de F (65.6 %) impose MA≈131M_A \approx 131 — le xénon — donc le sel est (NFX4)X2XeFX8\ce{(NF4)2XeF8} (65.9 % F).

Erreur fréquente. Ne pas oublier que l'anion contient lui-même du fluor libérable — le rapport 2.5:1 en est l'indice ; l'oublier conduit à chercher un anion sans fluor.