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Université · 25 min

Dosage gravimétrique des sulfates en BaSO₄

Précipiter les sulfates quantitativement avec du chlorure de baryum, puis filtrer, calciner et peser le BaSO₄ : la masse d’un solide pur et stœchiométrique révèle la teneur en sulfate de l’échantillon.

Objectif

Relier la masse de BaSO₄ séché à la quantité de sulfate par le facteur gravimétrique M(SO₄²⁻)/M(BaSO₄), et justifier chaque étape de transfert quantitatif.

Matériel et réactifs

Échantillon contenant des sulfates, solution de chlorure de baryum à 5 %, acide chlorhydrique dilué, béchers et baguette de verre, papier filtre sans cendre ou creuset, étuve ou four à moufle et balance analytique.

Procédure

  1. Acidifier légèrement l’échantillon de sulfate avec du HCl dilué, puis ajouter lentement la solution chaude de BaCl₂ en agitant — le curseur représente le volume ajouté.
  2. Laisser le précipité mûrir : le maintien à chaud permet aux petits cristaux de BaSO₄ de se dissoudre et de se redéposer sur les plus gros, donnant des particules faciles à filtrer.
  3. Ajouter un léger excès de précipitant, puis tester le surnageant avec une goutte de BaCl₂ — l’absence de nouveau trouble signifie que la précipitation est complète.
  4. Filtrer, laver jusqu’à élimination des chlorures (test AgNO₃), calciner jusqu’à masse constante et peser ; m(SO₄²⁻) = m(BaSO₄) × 96,06/233,39.

À observer

  • De fines particules blanches se forment là où le jet de BaCl₂ entre et se déposent lentement ; le précipité dense s’accumule en couche compacte au fond.
  • La précipitation en solution chaude et légèrement acide donne des cristaux plus gros et plus purs que l’ajout de tout le baryum en une fois dans une solution froide.

Explication

BaSO₄ a un Ksp ≈ 1,1·10⁻¹⁰, donc un léger excès de Ba²⁺ pousse le sulfate presque totalement dans le solide. Comme le précipité est de composition définie et stable à la calcination, sa masse se convertit directement en sulfate par le facteur 96,06/233,39 ≈ 0,4116 — sans courbe d’étalonnage, ce qui fait de la gravimétrie une méthode absolue.

Histoire de l’expérience

La gravimétrie est la plus ancienne méthode quantitative de la chimie analytique : dans les années 1820, Jöns Jacob Berzelius a déterminé les masses atomiques d’une grande partie du tableau périodique par précipitation et pesée soigneuses. La méthode au BaSO₄ pour les sulfates est devenue une procédure de référence — si peu soluble (Ksp ≈ 1,1·10⁻¹⁰) et si stable à la calcination qu’elle reste le modèle d’analyse gravimétrique enseigné.

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Expérience virtuelle : un modèle simplifié pour construire l’intuition. Elle ne remplace ni le travail réel en laboratoire ni la formation à la sécurité ; ne la reproduisez pas chez vous sans encadrement.