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Université · 15 min

Lire les motifs isotopiques en spectrométrie de masse

Comparez les signatures M/M+2 de composés chlorés et bromés et déduisez quel halogène — et combien — une molécule contient.

Objectif

Identifiez l’halogène de chaque spectre d’après le rapport M:M+2 et prédisez la grappe isotopique complète de Cl₂ et Br₂.

Matériel et réactifs

Jeux de spectres de masse à impact électronique de CH₃Cl, CH₃Br, Cl₂ et Br₂ ; table des abondances isotopiques (³⁵Cl/³⁷Cl ≈ 3:1, ⁷⁹Br/⁸¹Br ≈ 1:1).

Procédure

  1. Ouvrez le spectre du chlorométhane et mesurez la hauteur des pics M et M+2.
  2. Recommencez avec le bromométhane et comparez le rapport M:M+2 (~3:1 pour Cl, ~1:1 pour Br).
  3. Prédisez la grappe à trois raies de Cl₂ (70/72/74 ≈ 9:6:1) avant de l’afficher, puis vérifiez.
  4. Faites de même pour Br₂ (158/160/162 ≈ 1:2:1) et expliquez la différence par les coefficients binomiaux.

À observer

  • CH₃Cl présente M:M+2 ≈ 3:1 (m/z 50/52) ; CH₃Br montre deux pics presque égaux à 94/96.
  • Avec deux halogènes la grappe s’élargit : Cl₂ donne 9:6:1, Br₂ donne 1:2:1 — la combinatoire de deux paires isotopiques.

Explication

³⁵Cl et ³⁷Cl ont des abondances ≈ 75,8 % et 24,2 % : un chlore scinde l’ion moléculaire en M et M+2 dans un rapport ~3:1 ; ⁷⁹Br/⁸¹Br ≈ 51:49 donne ~1:1. Pour n halogènes, les intensités suivent le développement binomial des deux abondances — la base du comptage des halogènes en spectrométrie de masse courante.

Histoire de l’expérience

Francis Aston construisit le premier spectrographe de masse en 1919 et utilisa les isotopes du néon séparés pour prouver que les masses atomiques ne sont pas entières — les motifs isotopiques sont depuis des indices structuraux.

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Expérience virtuelle : un modèle simplifié pour construire l’intuition. Elle ne remplace ni le travail réel en laboratoire ni la formation à la sécurité ; ne la reproduisez pas chez vous sans encadrement.