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Lycée · 12 min

Le diagramme de phase de l’eau

Faites pivoter une surface p–T–V en trois dimensions et projetez-la sur le plan p–T : les domaines solide, liquide et vapeur se rejoignent au point triple et la ligne liquide–vapeur s’achève au point critique.

Objectif

Lisez un diagramme p–T : repérez les domaines solide/liquide/gaz, le point triple (0,01 °C, 611 Pa) et le point critique (374 °C, 22 MPa) de l’eau.

Matériel et réactifs

Surface de phase virtuelle de l’eau (p–T–V), valeurs de référence des points triple et critique.

Procédure

  1. Tournez la surface jusqu’à ce que les axes p et T soient dans le plan de l’écran : la projection est le diagramme de phase usuel.
  2. Suivez les trois lignes de frontière — sublimation, fusion, vaporisation — jusqu’à leur point de concours.
  3. Remontez la courbe de vaporisation : elle s’arrête au lieu de monter indéfiniment — le point critique.
  4. Expliquez pourquoi la glace peut se sublimer sous 611 Pa et pourquoi au-delà de 22 MPa liquide et vapeur fusionnent en un seul fluide.

À observer

  • Trois lignes de coexistence divisent le plan et se rejoignent au point triple, seul état où glace, eau liquide et vapeur coexistent.
  • Pour l’eau, la ligne de fusion penche légèrement à gauche (pente négative) — signature de la glace moins dense que l’eau liquide.

Explication

L’équation de Clapeyron dpdT=ΔHTΔV\frac{\mathrm{d}p}{\mathrm{d}T}=\frac{\Delta H}{T\Delta V} donne la pente de chaque ligne de coexistence à partir des variations d’enthalpie et de volume. Pour l’eau ΔVfusion<0\Delta V_{fusion}<0 : la ligne de la glace penche à gauche ; la ligne de vapeur se termine là où la différence de densité liquide–vapeur s’annule, au point critique.

Histoire de l’expérience

Josiah Willard Gibbs fonda la thermodynamique des phases dans les années 1870 ; le point triple de l’eau fut le point fixe de l’échelle kelvin jusqu’en 2019, quand le kelvin fut redéfini via la constante de Boltzmann.

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Expérience virtuelle : un modèle simplifié pour construire l’intuition. Elle ne remplace ni le travail réel en laboratoire ni la formation à la sécurité ; ne la reproduisez pas chez vous sans encadrement.