Chimie analytique
Potentiométrie, voltampérométrie, polarographie
Comprendre les principes de Potentiométrie, voltampérométrie, polarographie et les appliquer à l’analyse quantitative.
IntuitionIntuition : principe de la mesure
L’électrochimie mesure un potentiel d’équilibre ou un courant développé pendant la variation de potentiel. La première relève de la thermodynamique, la seconde du transport et de la cinétique.
ScolaireNiveau scolaire : signal et résultat
La potentiométrie mesure un potentiel lié à l’activité ; la voltampérométrie balaye le potentiel et enregistre le courant ; la polarographie est une voltampérométrie sur électrode à goutte de mercure.
Définition:
Il faut d’abord définir le mesurande, choisir un signal qui y répond, puis comparer l’échantillon à un étalon étalonné ou à un modèle validé.
Il faut d’abord définir le mesurande, choisir un signal qui y répond, puis comparer l’échantillon à un étalon étalonné ou à un modèle validé.
Exemple: Exemple analytique résolu
Calculer le résultat à partir de la mesure et de la relation de méthode indiquées.
Solution
À 25 °C, un couple réversible monoélectronique présente ΔEp≈59 mV en voltampérométrie cyclique ; un écart accru peut révéler une résistance non compensée ou une cinétique quasi réversible.
| Étape | Objectif |
|---|---|
| Préparer | Maîtriser matrice et contamination |
| Mesurer | Acquérir un signal étalonné |
| Valider | Vérifier récupération et incertitude |
UniversitaireUniversité : méthode quantitative
La potentiométrie utilise une électrode indicatrice presque sans courant et une réponse de Nernst. La voltampérométrie enregistre le courant sous potentiel programmé ; la forme reflète diffusion, adsorption, cinétique et chimie couplée.
Étalonnage, sélectivité, préparation de l’échantillon et incertitude font partie intégrante de la méthode. Indiquer unités, conditions et domaine d’étalonnage.
Références
- Electrochemical Methods: Fundamentals and Applications, 2nd ed. · Allen J. Bard and Larry R. Faulkner, 2001
- Fundamentals of Analytical Chemistry, 9th ed. · Douglas A. Skoog, Donald M. West, F. James Holler and Stanley R. Crouch, 2014