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Chimie générale

Géométrie moléculaire (VSEPR), hybridation des orbitales

Prédire la forme d’une molécule à partir de la répulsion entre les paires d’électrons autour de l’atome central.

IntuitionIntuition : les paires d’électrons se tiennent à distance

Les paires d’électrons autour d’un atome central se repoussent et se placent aussi loin que possible. Compter les paires liantes (X) et les doublets non liants (E) autour de l’atome central A donne la notation AXE ; l’arrangement de toutes les paires fixe la forme de la molécule. C’est le modèle VSEPR (répulsion des paires électroniques de la couche de valence).

Modèle 3D d’une molécule avec atome central, atomes liés et doublets non liants (facultatifs), pour la forme AXE choisie.
Choisissez une forme et affichez ou masquez les doublets non liants (lobes orange). Ils occupent plus de place que les paires liantes, ce qui resserre les angles.

ScolaireNiveau scolaire : du nombre de paires à la forme

Type AXE, forme, angle idéal et exemple
AXEFormeAngleExemple
AX₂linéaire180°COX2\ce{CO2}
AX₃trigonale plane120°BFX3\ce{BF3}
AX₂Ecoudée< 120°SOX2\ce{SO2}
AX₄tétraédrique109,5°CHX4\ce{CH4}
AX₃Epyramidale trigonale≈ 107°NHX3\ce{NH3}
AX₂E₂coudée≈ 104,5°HX2O\ce{H2O}
AX₅bipyramide trigonale90°, 120°PClX5\ce{PCl5}
AX₄Een bascule< 90°, < 120°SFX4\ce{SF4}
AX₆octaédrique90°SFX6\ce{SF6}
AX₄E₂plan carré90°XeFX4\ce{XeF4}

Exemple: La forme de NHX3\ce{NH3}

Prédire la forme et l’angle de liaison approximatif de l’ammoniac.

Solution

L’azote a 5 électrons de valence : 3 paires forment des liaisons avec H et il reste 1 doublet non liant. C’est AX₃E : 4 paires (arrangement tétraédrique), donc forme pyramidale trigonale avec H–N–H d’environ 107°.

UniversitaireNiveau universitaire : l’hybridation

La théorie de la liaison de valence décrit les mêmes formes par des orbitales hybrides : deux, trois, quatre, cinq et six paires correspondent aux hybridations spsp, sp2sp^2, sp3sp^3, sp3dsp^3d et sp3d2sp^3d^2. L’hybridation décrit une forme une fois connue ; elle ne la prédit pas à elle seule.

Orbitales hybrides 3D sp, sp² et sp³ : les grands lobes orange sont positifs, les petits lobes bleus de signe opposé ; les atomes liés sont au bout des lobes.
Passez de spsp à sp2sp^2 et sp3sp^3 : le nombre de lobes et leurs angles correspondent aux formes AXn_n ci-dessus (180°, 120°, 109,5°).