問題 2

結晶水和物

\ce{M_xA_y . z H2O}

（Mは金属）の試料2.3793 gを過剰の

\ce{SOCl2}

と反応させた。生成した気体を塩化バリウム、塩酸、過酸化水素を含む水溶液に吸収させた（同伴した微量の

\ce{SOCl2}

は冷却除去済）。生じた沈殿は14.004 gで、硫黄を13.74質量%含んでいた。別の実験で、水和物1.1896 gを水に溶かして100 cm

^3

とし、その1/5を0.2 M

\ce{AgNO3}

溶液10 cm

^3

と反応させたところ0.28664 gの沈殿を生じた。(a) 結晶水和物の化学式を決定せよ。(b) 1 molの水和物あたり水は最大7 molまでしか含まれないとするとき、この制約により除外される他の水和物の例を挙げよ。

ステップ 3/4: モル比と価数の探索

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n(\ce{Cl^-}) : n(\ce{H2O}) = 0.0200 : 0.0600 = 1 : 3

分析

$\ce{Cl^-} : \ce{H2O} = 1 : 3$ 。 $v=1$ の場合： $\ce{MCl.3H2O} \Rightarrow M = 29.5$ （該当金属なし）。 $v=2$ の場合： $\ce{MCl2.6H2O} \Rightarrow M(\text{水和物}) = 237.93$ より $M(\ce{M}) = 237.93 - 70.91 - 108.09 = 58.93$ g mol $^{-1}$ （コバルト Co に一致）。したがって $\ce{CoCl2 . 6H2O}$ 。