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上級 · 15分

吸着サイトとラングミュア等温式

固体表面上の周期的なポテンシャル井戸(吸着サイト)を調べ、その有限な数をラングミュア等温式の飽和形に結び付ける。

目的

この図からラングミュア等温式 θ=Kp1+Kp\theta=\frac{Kp}{1+Kp} の仮定を導く:固定サイト、単分子層、側面相互作用なし。

器具と試薬

起伏ある吸着面の回転可能な 3D モデル。ラングミュアフィット(被覆率対圧力)の基準データ。

手順

  1. 面を回転して周期的な井戸を見つけ、マークされたサイトを数える。
  2. 1 サイトに 1 分子が着くと想像し、モデルが禁じること(サイトの二重占有、サイト間ホッピング)を挙げる。
  3. 被覆率 θ は低圧で圧力に比例するが、全サイトが埋まると 1 に近づくと推論する。ラングミュアの形。
  4. 吸着質が第 1 層の上で表面を濡らす場合の多層凝縮(BET)と対比する。

観察すること

  • 表面ポテンシャルは周期的で、分子は滑らかな面ではなく等価な結合井戸の規則的配列を見る。
  • 井戸の数が有限なので被覆率は飽和する。p → ∞ で θ → 1 となり、無制限には増えない。

解説

ラングミュアの 1918 年モデルは、等価で独立なサイト、1 サイトあたり最大 1 分子、吸着質間相互作用なしを仮定する。吸着速度 kap(1−θ)k_a p (1-\theta) と脱離 kdθk_d\theta の均衡から θ=Kp1+Kp\theta=\frac{Kp}{1+Kp} が得られ、不均一系触媒(サバティエ原理:弱すぎず強すぎない結合)の基礎となる。

実験の歴史

アーヴィング・ラングミュアはゼネラル・エレクトリックで等温式を導き、1932 年に表面化学でノーベル賞を受賞した。ゲルハルト・エルトル(2007 年)は同じ表面サイトの描像を、触媒コンバーターを説明する分子ツールへと発展させた。

ゆかりの化学者

関連トピック

バーチャル実験は直感をつかむための簡略化したモデルです。実際の実験や安全教育の代わりにはなりません。指導者なしに自宅で再現しないでください。