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問題 2

酸性溶液中での過マンガン酸イオンと過酸化水素の反応はMn(II)を生じ、酸素を発生する。4つの式が提案された:(1) 2MnOX4X−+1HX2OX2+6HX+−>2MnX2++3OX2+4HX2O2\ce{MnO4-} + 1\ce{H2O2} + 6\ce{H+} -> 2\ce{Mn^{2+}} + 3\ce{O2} + 4\ce{H2O}; (2) 2MnOX4X−+3HX2OX2+6HX+−>2MnX2++4OX2+6HX2O2\ce{MnO4-} + 3\ce{H2O2} + 6\ce{H+} -> 2\ce{Mn^{2+}} + 4\ce{O2} + 6\ce{H2O}; (3) 2MnOX4X−+5HX2OX2+6HX+−>2MnX2++5OX2+8HX2O2\ce{MnO4-} + 5\ce{H2O2} + 6\ce{H+} -> 2\ce{Mn^{2+}} + 5\ce{O2} + 8\ce{H2O}; (4) 2MnOX4X−+7HX2OX2+6HX+−>2MnX2++6OX2+10HX2O2\ce{MnO4-} + 7\ce{H2O2} + 6\ce{H+} -> 2\ce{Mn^{2+}} + 6\ce{O2} + 10\ce{H2O}。(a) 実際の反応を表すものはどれか?電子移動に基づいて説明せよ。(b) 酸化剤と還元剤はどれか。(c) 酸性下で過剰の HX2OX2\ce{H2O2} からSTPで112 cm3^3の酸素を発生させるのに必要な過マンガン酸カリウムの質量(g)はいくらか?(M(KMnOX4)=158.04M(\ce{KMnO4}) = 158.04 g mol−1^{-1})
ステップ 1/3: 電子収支による式3の選択
MnXVII+5 eX−→MnXII,(OX2)−II−2e−−>OX2X0⇒2MnXVII+5(OX2)−II−>2MnXII+5OX2X0\ce{Mn^{VII} + 5e- -> Mn^{II}}, \quad (\ce{O2})^{-II} - 2e^- -> \ce{O2^0} \Rightarrow 2\ce{Mn^{VII}} + 5(\ce{O2})^{-II} -> 2\ce{Mn^{II}} + 5\ce{O2^0}
分析

マンガンは+7から+2へ還元され(5電子受容)、ペルオキソ酸素は-1から0へ酸化される(HX2OX2\ce{H2O2} 1分子あたり2電子供与)。5と2の最小公倍数は10であり、MnOX4X−\ce{MnO4-} 2個に対して HX2OX2\ce{H2O2} 5個が必要——式3のみが正しい。