Chemistry Labs

英国化学オリンピック · 2025年

問題

  1. 問題 1クレー射撃の弾薬にはニトロセルロースなどの速燃性火薬が使われる。ニトロセルロースは主にセルローストリニトレートで、セルロース(実験式 CX6HX7(OH)X3OX2\ce{C6H7(OH)3O2})を濃硝酸と濃硫酸の混合物に加えてセルローストリニトレート(CX6HX7(ONOX2)X3OX2\ce{C6H7(ONO2)3O2})ともう1つの生成物を得る。酸混合物中で生成するニトロニウムイオン NOX2X+\ce{NO2+} がアルコール基をニトロ化する。硝酸はルイス塩基として硫酸からプロトンを受け取り中間体 HX2NOX3X+\ce{H2NO3+} を生成し、それが分解して NOX2X+\ce{NO2+} となる。(a) セルロースと硝酸からセルローストリニトレートが生成する反応式を書け。(b) HX2NOX3X+\ce{H2NO3+} の生成式とそれが NOX2X+\ce{NO2+} に分解する式を書け。(c) セルローストリニトレートの完全燃焼は二酸化炭素・水・気体の単体を生成する。CX6HX7NX3OX11\ce{C6H7N3O11} の完全燃焼の式を書き、ΔfH∘(CO)=−110.5\Delta_f H^{\circ}(\ce{CO}) = -110.5、ΔfH∘(COX2)=−393.5\Delta_f H^{\circ}(\ce{CO2}) = -393.5、ΔfH∘(HX2O)=−285.8\Delta_f H^{\circ}(\ce{H2O}) = -285.8、ΔfH∘(セルローストリニトレート)=−653.1\Delta_f H^{\circ}(\text{セルローストリニトレート}) = -653.1 kJ mol−1^{-1} を用いて標準燃焼エンタルピーを計算せよ。(d) 発射時には空気中の酸素と反応する時間がなく、セルローストリニトレートはすべて気体生成物に分解し(OX2\ce{O2} は生成しない)、生成物は 200 ∘C200\ ^{\circ}\mathrm{C} 以上に達する。この分解の式を書き、200 ∘C200\ ^{\circ}\mathrm{C} における 5.00 g のセルローストリニトレートから生じる気体の総体積を m3^3 で求めよ。解答: 1
  2. 問題 2アスタチンは地殻中で最も希少な天然元素で、存在量は常時約30 gと推定される。すべてが最も安定な天然同位体 219^{219}At とする。(a) 地球上に常時存在する At 原子の数を推定せよ。(b) 鉛精製の副産物として得られるビスマスは、鉛–ビスマス混合物に Mg と Ca を加えて濃縮される。ビスマスは合金Aを形成し、質量で 7.91 % Ca、9.60 % Mg を含み鉛は含まない。合金Aの実験式を求めよ。(c) 合金Aは塩素と反応してビスマスと 2:1 の比の二つのイオン化合物B、Cを生成する。BとCの化学式を書け。(d) 83209^{209}_{83}Bi に α\alpha 粒子を衝突させると核が融合して yx^{x}_{y}At と2つの中性子ができる。このアスタチン同位体の質量数と原子番号を書け。(e) 余剰のビスマスは濃硝酸で除去し、硝酸ビスマス(III)、水、モル質量 30.01 g mol−1^{-1} の無色気体が生じる。反応式を書け。(f) BrAt は2段階で作る:BrX2\ce{Br2} が D と反応して E のみを生成し、E が AtX2\ce{At2} と反応して BrAt と D を与える。E の質量スペクトルは m/z 205.82 と 207.82 にほぼ等しい強度の2つの主要ピークを示す。DとEの化学式を書け。(g) BrAt 3.60 g を合成する。この At 同位体の半減期は 433 分である。BrAt が 3.65 mg だけ残るまでの時間を時間単位で(最も近い整数に)求めよ。解答: 1