Chemistry Labs

問題 1

気相における cis-2-ブテンと trans-2-ブテンの異性化は可逆な単分子反応で、平衡定数 KK、正逆の速度定数は k1k_1、k−1k_{-1} である:\ce{cis-but-2-ene <=>[k_1][][k_{-1}] trans-but-2-ene}。初期には cis 体のみが濃度 Cs0C_s^0 で存在する。(a) 反応速度の微分方程式を書け。(b) Cst/Cs0C_s^t/C_s^0 を tt、KK、k−1k_{-1} の関数として導出せよ。(c) K=1K = 1 のとき、正しい直線プロットはどれか:(H-1) ln⁡(Cst−0.5Cs0)\ln(C_s^t - 0.5C_s^0) vs tt; (H-2) ln⁡(Cst)\ln(C_s^t) vs tt; (H-3) 1/ln⁡(Cst−0.5Cs0)1/\ln(C_s^t - 0.5C_s^0) vs tt; (H-4) 1/(Cst−0.5Cs0)1/(C_s^t - 0.5C_s^0) vs tt。(d) 690 K690\ \text{K} において K=1.14K = 1.14、k1=1.6×10−6 s−1k_1 = 1.6 \times 10^{-6}\ \text{s}^{-1}。cis 体が最大平衡転化量の 30 % に達するまでの時間(時間単位)を求めよ。(e) 10時間後の混合物中の trans-2-ブテンの割合(%)を求めよ。
ステップ 1/5: 微分速度式
−dCstdt=k1Cst−k−1Ctt=(k1+k−1)Cst−k−1Cs0-\frac{\mathrm{d}C_s^t}{\mathrm{d}t} = k_1 C_s^t - k_{-1} C_t^t = (k_1 + k_{-1})C_s^t - k_{-1} C_s^0
分析

物質量保存より Ctt=Cs0−CstC_t^t = C_s^0 - C_s^t。これを代入すると CstC_s^t に関する標準的な一次微分方程式になる。