Chemistry Labs

12年级

碱金属、碱土金属、铝

通过离子化学、电化学和成键理解碱金属与碱土金属趋势、焰色、硬水处理和铝冶炼。

直觉容易失去电子的金属

碱金属最外层有一个 s 电子,碱土金属有两个。两者主要形成离子化合物,但物理性质和反应随电荷、半径和氧化物化学规律变化。铝则因稳定氧化膜而显得耐久,尽管它本身具有反应性。

旋转钠的 bcc 晶格:每个原子有 8 个最近邻。可调晶胞数、原子大小、晶胞棱边和空位。
显示钠黄色发射光的三维焰色反应。
所选金属为钠(metal 1);amount 0.8 控制显示的样品量。焰色具有特征性,但不是浓度的定量读数。

中学阶段碱金属及其化合物

碱金属质软、密度低、熔点较低,常温下呈 bcc 结构。与水的反应性由 Li 到 Cs 增强,生成氢气和氢氧化物并放热。活泼样品应隔绝水和火源,保存在适当油中。

2 M+2 HX2O→2 MOH+HX2\ce{2M + 2H2O -> 2MOH + H2}

锂燃烧主要生成 Li₂O;钠在氧气中常形成 Na₂O₂,钾在适当富氧条件下可形成 KO₂。氯碱工业电解食盐水制得氯气、氢气和氢氧化钠。索尔维法制纯碱;碳酸氢钠是有用中间体和膨松剂。

中学阶段碱土金属

第2族金属形成 M²⁺。镁燃烧发出耀眼白光;钙与冷水反应比更重的碱土金属慢。石灰石、生石灰和熟石灰构成实用循环。由碳酸氢盐造成的暂时硬度可煮沸降低;碳酸盐沉淀可持久去除 Ca²⁺/Mg²⁺。

CaCOX3→ΔCaO+COX2\ce{CaCO3 ->[\Delta] CaO + CO2}
CaO+HX2O→Ca(OH)X2\ce{CaO + H2O -> Ca(OH)2}

例题: 石灰–纯碱软化法

水样含 Ca(HCO₃)₂ 和 CaCl₂ 各 1.00 mmol L⁻¹。处理 1.00 L 水理想情况下需多少试剂以除去硬度离子?

解答

暂时硬度:Ca(HCOX3)X2+Ca(OH)X2→2 CaCOX3(s)+2 HX2O\ce{Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2 -> 2CaCO3(s) + 2H2O},需 1.00 mmol Ca(OH)₂。永久硬度:CaClX2+NaX2COX3→CaCOX3(s)+2 NaCl\ce{CaCl2 + Na2CO3 -> CaCO3(s) + 2NaCl},需 1.00 mmol Na₂CO₃。实际处理还需考虑其他离子、pH 和适当过量。

焰色可作定性线索:Li 红、Na 黄、K 紫、Sr 红、Ba 绿。颜色源于元素特征电子跃迁;混合物和污染会干扰观察。

约 1 bar 下的代表物性
金属熔点 / °C密度 / g cm⁻³第一电离能 / kJ mol⁻¹
Li180.50.534520.2
Na97.80.968495.8
K63.40.862418.8
Mg6501.738737.7
Ca8421.55589.8
特征焰色
元素观察颜色
Li洋红色
Na黄色
K紫色
Sr洋红色
Ba绿色

中学阶段铝:钝化与电解

致密附着的薄 Al₂O₃ 膜使铝在空气中钝化。氢氧化铝具有两性,可溶于酸和过量强碱。霍尔–埃鲁法在约 950 °C 下电解溶于熔融冰晶石(Na₃AlF₆)的氧化铝;形成含氧产物时碳阳极被消耗。铝热反应以铝还原氧化铁(III),放热剧烈。

Al(OH)X3+3 HX+→AlX3X++3 HX2O\ce{Al(OH)3 + 3H+ -> Al3+ + 3H2O}
Al(OH)X3+OHX−→[Al(OH)X4]X−\ce{Al(OH)3 + OH- -> [Al(OH)4]-}

例题: 法拉第定律计算铝产量

理想电解槽以10.0 A运行30.0 min,电流效率100%,求析出铝的质量。

解答

反应为 AlX3++3 eX−→Al\ce{Al^3+ + 3e- -> Al},n=3n=3,Q=It=1.80×104 CQ=It=1.80\times10^4\,C。因此 m=MIt/(nF)=(26.98)(10.0)(1800)/(3×96485)=1.68 gm=MIt/(nF)=(26.98)(10.0)(1800)/(3\times96485)=1.68\,g Al。实际效率低于100%。

FeX2OX3+2 Al→2 Fe+AlX2OX3\ce{Fe2O3 + 2Al -> 2Fe + Al2O3}

大学沿族向下性质变化的原因

沿族向下,价电子所在电子层离核更远且屏蔽增强,超过核电荷增加的影响,因此第一电离能通常下降。锂与镁存在对角线关系:相似离子尺寸和电荷密度带来一些相似化学性质(如氮化物、较难溶的碳酸盐),但并不相同。铍与铝也都表现出共价性和两性倾向。

第2族碳酸盐热稳定性沿族向下增强:较大的 M²⁺ 电荷密度较低,对 CO₃²⁻ 的极化较弱,因而分解较不易。溶解度不能只看晶格能,还要比较晶格分离与水合。沿第2族向下,氢氧化物溶解度通常增大,硫酸盐溶解度通常下降,因为水合相对于晶格稳定作用越来越不利。

参考文献

  • Inorganic Chemistry, 5th edition · Catherine E. Housecroft and Alan G. Sharpe, 2018
  • Chemistry of the Elements, 2nd edition · N. N. Greenwood and A. Earnshaw, 1997