12年级
碱金属、碱土金属、铝
通过离子化学、电化学和成键理解碱金属与碱土金属趋势、焰色、硬水处理和铝冶炼。
直觉容易失去电子的金属
碱金属最外层有一个 s 电子,碱土金属有两个。两者主要形成离子化合物,但物理性质和反应随电荷、半径和氧化物化学规律变化。铝则因稳定氧化膜而显得耐久,尽管它本身具有反应性。
中学阶段碱金属及其化合物
碱金属质软、密度低、熔点较低,常温下呈 bcc 结构。与水的反应性由 Li 到 Cs 增强,生成氢气和氢氧化物并放热。活泼样品应隔绝水和火源,保存在适当油中。
锂燃烧主要生成 Li₂O;钠在氧气中常形成 Na₂O₂,钾在适当富氧条件下可形成 KO₂。氯碱工业电解食盐水制得氯气、氢气和氢氧化钠。索尔维法制纯碱;碳酸氢钠是有用中间体和膨松剂。
中学阶段碱土金属
第2族金属形成 M²⁺。镁燃烧发出耀眼白光;钙与冷水反应比更重的碱土金属慢。石灰石、生石灰和熟石灰构成实用循环。由碳酸氢盐造成的暂时硬度可煮沸降低;碳酸盐沉淀可持久去除 Ca²⁺/Mg²⁺。
例题: 石灰–纯碱软化法
水样含 Ca(HCO₃)₂ 和 CaCl₂ 各 1.00 mmol L⁻¹。处理 1.00 L 水理想情况下需多少试剂以除去硬度离子?
解答
暂时硬度:,需 1.00 mmol Ca(OH)₂。永久硬度:,需 1.00 mmol Na₂CO₃。实际处理还需考虑其他离子、pH 和适当过量。
焰色可作定性线索:Li 红、Na 黄、K 紫、Sr 红、Ba 绿。颜色源于元素特征电子跃迁;混合物和污染会干扰观察。
| 金属 | 熔点 / °C | 密度 / g cm⁻³ | 第一电离能 / kJ mol⁻¹ |
|---|---|---|---|
| Li | 180.5 | 0.534 | 520.2 |
| Na | 97.8 | 0.968 | 495.8 |
| K | 63.4 | 0.862 | 418.8 |
| Mg | 650 | 1.738 | 737.7 |
| Ca | 842 | 1.55 | 589.8 |
| 元素 | 观察颜色 |
|---|---|
| Li | 洋红色 |
| Na | 黄色 |
| K | 紫色 |
| Sr | 洋红色 |
| Ba | 绿色 |
中学阶段铝:钝化与电解
致密附着的薄 Al₂O₃ 膜使铝在空气中钝化。氢氧化铝具有两性,可溶于酸和过量强碱。霍尔–埃鲁法在约 950 °C 下电解溶于熔融冰晶石(Na₃AlF₆)的氧化铝;形成含氧产物时碳阳极被消耗。铝热反应以铝还原氧化铁(III),放热剧烈。
例题: 法拉第定律计算铝产量
理想电解槽以10.0 A运行30.0 min,电流效率100%,求析出铝的质量。
解答
反应为 ,,。因此 Al。实际效率低于100%。
大学沿族向下性质变化的原因
沿族向下,价电子所在电子层离核更远且屏蔽增强,超过核电荷增加的影响,因此第一电离能通常下降。锂与镁存在对角线关系:相似离子尺寸和电荷密度带来一些相似化学性质(如氮化物、较难溶的碳酸盐),但并不相同。铍与铝也都表现出共价性和两性倾向。
第2族碳酸盐热稳定性沿族向下增强:较大的 M²⁺ 电荷密度较低,对 CO₃²⁻ 的极化较弱,因而分解较不易。溶解度不能只看晶格能,还要比较晶格分离与水合。沿第2族向下,氢氧化物溶解度通常增大,硫酸盐溶解度通常下降,因为水合相对于晶格稳定作用越来越不利。
参考文献
- Inorganic Chemistry, 5th edition · Catherine E. Housecroft and Alan G. Sharpe, 2018
- Chemistry of the Elements, 2nd edition · N. N. Greenwood and A. Earnshaw, 1997