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pH 滴定与缓冲区间

用 NaOH 滴定乙酸,观察曲线在 CHX3COOH/CHX3COOX−\ce{CH3COOH/CH3COO^-} 共轭对缓冲 pH 处变平——半当量点时 pH = pKa。

弱酸的 pH 滴定曲线:起始平缓,缓冲平台平坦,当量点处陡升。

目标

找出缓冲平台,在半当量点读出乙酸的 pKa(pH ≈ 4.76);解释为何此处斜率最小。

仪器与试剂

盛 0.1 mol/L 乙酸的烧杯、盛 0.1 mol/L NaOH 的滴定管、已校准的带玻璃电极 pH 计、磁力搅拌器。

步骤

  1. 选择弱酸选项(acid = 1),C = 0.1 mol/L。
  2. 逐步增加 Vb 并记录 pH;标出曲线最平处——缓冲平台。
  3. 在最陡突跃处找到当量体积 Ve,再设 Vb = Ve/2 读出 pH,即为 pKa。
  4. 比较初始 pH 和当量点 pH(>7)与强酸滴定(acid = 0)的差异。

观察要点

  • 曲线起点 pH 高于强酸,经过以 pH ≈ pKa 为中心的近平坦平台后,越过当量点陡升至 pH ≈ 12–13。
  • 在 Vb = Ve/2 时酸与共轭碱等量,pH ≈ 4.76,即乙酸的 pKa;当量点时因 CHX3COOX−\ce{CH3COO^-} 为弱碱,溶液呈碱性。

讲解

加入 NaOH 时,CHX3COOH\ce{CH3COOH} 转化为 CHX3COOX−\ce{CH3COO^-}。当两者量相当时,Henderson–Hasselbalch 公式 pH=pKa+log⁡[CHX3COOX−][CHX3COOH]\mathrm{pH}=\mathrm{p}K_a+\log\frac{[\ce{CH3COO^-}]}{[\ce{CH3COOH}]} 使 pH 几乎不变——即缓冲区;半中和点时 pH = pKa。当量点时只剩 CHX3COOX−\ce{CH3COO^-},故溶液呈碱性。

实验史话

pH 标度由瑟伦·索伦森于 1909 年在嘉士伯啤酒厂实验室定义;玻璃电极使 pH 滴定成为常规操作。缓冲平台的化学原理与血液依靠 HX2COX3/HCOX3X−\ce{H2CO3/HCO3^-} 对维持 pH 7.4 相同。

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