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Chimie organique

Alcanes, alcènes, alcynes, arènes

Classer les hydrocarbures selon leur squelette carboné et leurs liaisons, relier structure et réactivité, puis comparer la stabilité des cycles aromatiques.

IntuitionIntuition : un squelette carboné, plusieurs types de liaisons

Les hydrocarbures ne contiennent que du carbone et de l’hydrogène. Les liaisons simples autorisent une rotation assez libre ; les doubles et triples liaisons imposent une géométrie et permettent des additions. Un cycle à électrons délocalisés réagit autrement qu’un alcène ordinaire et tend à conserver son aromaticité.

Observer les squelettes carbonés et comparer liaisons simples et multiples ; les structures affichées sont représentatives, non exhaustives.

ScolaireAu lycée : classer et établir les formules

Définition: Familles et formules générales

Les alcanes acycliques saturés ont pour formule CₙH₂ₙ₊₂ ; les alcènes acycliques à une double liaison et les alcynes à une triple liaison ont respectivement CₙH₂ₙ et CₙH₂ₙ₋₂. Ces formules ne s’appliquent pas telles quelles en présence d’autres cycles ou liaisons multiples. Les arènes comprennent le benzène et des systèmes aromatiques apparentés.

Liaisons, formule et réaction typique
FamilleMotif représentatifRéactivité typique
AlcaneLiaisons C–C simples ; CₙH₂ₙ₊₂ (acyclique)Combustion ; substitution radicalaire
AlcèneUne liaison C=C ; CₙH₂ₙ (acyclique)Addition ; polymérisation
AlcyneUne liaison C≡C ; CₙH₂ₙ₋₂ (acyclique)Additions successives
ArèneSystème π aromatiqueLa substitution conserve souvent l’aromaticité
CXnHX2n+2 (alkanes),CXnHX2n (oneacyclicC=C),CXnHX2n−2 (oneacyclicC≡C)\ce{C_nH_{2n+2}}\ (alkanes),\quad \ce{C_nH_{2n}}\ (one acyclic C=C),\quad \ce{C_nH_{2n-2}}\ (one acyclic C\equiv C)

Exemple: Formule d’un alcène à cinq carbones

Solution

Avec n = 5 dans CₙH₂ₙ, on obtient C₅H₁₀, en l’absence d’autre cycle ou liaison multiple.

Le nom IUPAC indique la chaîne principale et la position de l’insaturation : pent-1-ène et pent-2-ène sont des isomères de constitution. La rotation limitée autour de C=C peut aussi donner des stéréoisomères E/Z si chacun des carbones porte deux substituants différents.

CHX2=CHX2+HX2→NiCHX3−CHX3CHX2=CHX2+BrX2→BrCHX2−CHX2Br\ce{CH2=CH2 + H2 ->[Ni] CH3-CH3}\qquad\ce{CH2=CH2 + Br2 -> BrCH2-CH2Br}

UniversitaireÀ l’université : la structure explique la réactivité

Dans un alcène, la liaison σ relie les carbones tandis que la densité électronique π s’étend au-dessus et au-dessous du plan moléculaire. Les électrophiles interagissent avec cette densité accessible ; le résultat dépend du substrat, du réactif, du solvant et des conditions.

Définition: Indice d’insaturation

Pour une formule neutre contenant C, H, N et des halogènes X, l’indice d’insaturation vaut DBE = (2C + 2 + N − H − X)/2. Chaque cycle ou liaison π compte pour une unité ; une triple liaison en compte deux. O et S n’interviennent pas.

Exemple: Interpréter C₆H₆

Solution

DBE = (2×6 + 2 − 6)/2 = 4. Le benzène correspond à un cycle et trois unités de liaison π ; ses électrons sont toutefois délocalisés, et non répartis en trois doubles liaisons isolées.

AvancéApprofondissement : aromaticité et sélectivité

Dans le modèle de Hückel, un système plan, cyclique et conjugué contenant (4n + 2) électrons π est aromatique. Le benzène en possède six (n = 1), ce qui stabilise le cycle délocalisé. La substitution électrophile aromatique remplace un hydrogène puis rétablit la conjugaison ; l’addition ferait généralement perdre cette stabilisation.

CX6HX6+BrX2→FeBrX3CX6HX5Br+HBr(substitution; aromatic ring retained)\ce{C6H6 + Br2 ->[FeBr3] C6H5Br + HBr}\quad\text{(substitution; aromatic ring retained)}