国際化学オリンピック · 1991年

問題

問題 1(1.1) 0.1 mol の $\ce{Tl2S}$ が任意の強一塩基性・非配位性酸の 1 M 溶液 1 L に溶けることを示せ。(1.2) 0.1 mol の $\ce{CuS}$ は 1 M $\ce{HNO3}$ には溶けるが 1 M $\ce{HCl}$ には溶けないことを示せ。データ: $E^0(\ce{S/S^{2-}}) = -0.48$ V; $E^0(\ce{NO3^-/NO}) = 0.96$ V; p $K_a(\ce{H2S}) = 7$ ; p $K_a(\ce{HS^-}) = 13$ ; $K_{sp}(\ce{Tl2S}) = 1\times10^{-20}$ ; $K_{sp}(\ce{CuS}) = 1\times10^{-35}$ ; 水中の $\ce{NO}$ の溶解度 (298 K): $2.53\times10^{-2}$ mol dm $^{-3}$ 。 $\ce{Cu^{2+}}$ は $\ce{Cl^-}$ と安定な錯体を作らないと仮定する。解答: 1