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問題 3
問題 3
セルと溶媒の吸収は無視し、すべての溶液は25 °Cとする。弱酸HAとNaAから水溶液Xを調製した。X中の濃度は
[
A
X
−
]
=
1.00
×
10
−
2
[\ce{A-}] = 1.00\times 10^{-2}
[
A
X
−
]
=
1.00
×
1
0
−
2
、
[
H
A
]
=
1.00
×
10
−
3
[\ce{HA}] = 1.00\times 10^{-3}
[
HA
]
=
1.00
×
1
0
−
3
、
[
H
X
+
]
=
1.00
×
10
−
4
[\ce{H+}] = 1.00\times 10^{-4}
[
H
X
+
]
=
1.00
×
1
0
−
4
mol L
−
1
^{-1}
−
1
で、平衡
H
A
⇌
H
X
+
+
A
X
−
\ce{HA <=> H+ + A-}
HA
H
X
+
+
A
X
−
で結ばれている。波長
λ
1
\lambda_1
λ
1
(光路長
l
l
l
)でのXの吸光度は
A
1
A_1
A
1
であった。その後、pH 2.500の塩酸でXを初期体積の2倍に希釈した。希釈後に平衡が再成立しても
λ
1
\lambda_1
λ
1
での吸光度は
A
1
A_1
A
1
のままであった。
λ
1
\lambda_1
λ
1
におけるHAと
A
X
−
\ce{A-}
A
X
−
の吸光係数の比
ε
H
A
/
ε
A
X
−
\varepsilon_{\ce{HA}}/\varepsilon_{\ce{A-}}
ε
HA
/
ε
A
X
−
を求めよ。
ステップ 1/3: 酸解離定数
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K
a
=
[
H
X
+
]
[
A
X
−
]
[
H
A
]
=
10
−
4
×
10
−
2
10
−
3
=
1.00
×
10
−
3
K_a = \dfrac{[\ce{H+}][\ce{A-}]}{[\ce{HA}]} = \dfrac{10^{-4}\times 10^{-2}}{10^{-3}} = 1.00\times 10^{-3}
K
a
=
[
HA
]
[
H
X
+
]
[
A
X
−
]
=
1
0
−
3
1
0
−
4
×
1
0
−
2
=
1.00
×
1
0
−
3
分析
X中の平衡濃度から直接
K
a
=
1.00
×
10
−
3
K_a = 1.00\times 10^{-3}
K
a
=
1.00
×
1
0
−
3
が得られる。
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