大学 · 25分
BaSO₄ としての硫酸イオンの重量分析
硫酸イオンを塩化バリウムで定量的に沈殿させ、ろ過・灼熱・秤量する。純粋で化学量論的な固体 BaSO₄ の質量から、試料中の硫酸量が分かる。
目的
乾燥 BaSO₄ の質量を、重量換算係数 M(SO₄²⁻)/M(BaSO₄) を使って硫酸量に結びつけ、各定量移行操作の理由を説明する。
器具と試薬
硫酸イオンを含む試料、5% 塩化バリウム溶液、希塩酸、ビーカーとガラス棒、無灰ろ紙またはるつぼ、乾燥器またはマッフル炉、分析天秤。
手順
- 硫酸試料を希塩酸でわずかに酸性にし、かき混ぜながら熱い BaCl₂ 溶液をゆっくり加える。スライダーは添加量を表す。
- 沈殿を保温して消化させる。小さな BaSO₄ 結晶が溶けて大きな結晶に再析出し、ろ過しやすい粒子になる。
- 沈殿剤を少量過剰に加え、上澄みに BaCl₂ を1滴加えて試す。新たな濁りがなければ沈殿は完了。
- ろ過し、塩化物がなくなるまで洗い(AgNO₃ で確認)、恒量になるまで灼熱して秤量する。m(SO₄²⁻) = m(BaSO₄) × 96.06/233.39。
観察すること
- BaCl₂ が流れ込むところで細かい白い粒子が生じ、ゆっくり沈む。緻密な沈殿が底に層をなす。
- 熱くわずかに酸性の溶液での沈殿は、冷たい溶液にバリウムを一度に加えるより大きく純粋な結晶を与える。
解説
BaSO₄ は Ksp ≈ 1.1·10⁻¹⁰ と非常に難溶で、Ba²⁺ をわずかに過剰にすれば硫酸をほぼ完全に固相に移せる。沈殿は化学的に一定で灼熱に安定なため、その質量は換算係数 96.06/233.39 ≈ 0.4116 により直接硫酸量に換算できる。検量線が不要で、重量分析は絶対法である。
実験の歴史
重量分析は分析化学で最も古い定量法である。1820年代にイェンス・ヤーコブ・ベルセリウスが精密な沈殿と秤量で周期表の大半の原子量を決定した。硫酸の BaSO₄ 法は標準手順となり、非常に難溶(Ksp ≈ 1.1·10⁻¹⁰)で灼熱に安定なため、今も重量分析の模範として教えられている。
ゆかりの化学者
関連トピック
バーチャル実験は直感をつかむための簡略化したモデルです。実際の実験や安全教育の代わりにはなりません。指導者なしに自宅で再現しないでください。