Chemistry Labs
高校 · 12分

水の相図

三次元の p–T–V 面を回転し p–T 面へ射影する。固体・液体・蒸気の領域は三重点で出会い、液–蒸気線は臨界点で終わる。

目的

p–T 相図を読み、水の固/液/気領域、三重点(0.01 °C、611 Pa)、臨界点(374 °C、22 MPa)を見つける。

器具と試薬

水の仮想 3D 相面(p–T–V)、三重点と臨界点の基準値。

手順

  1. p 軸と T 軸が画面に重なるまで面を回転させる。その射影が通常の相図。
  2. 昇華・融解・気化の 3 本の境界線をたどり、それらが出会う点を見つける。
  3. 気化曲線を上へたどる。無限の圧力へ続かず途中で終わる。それが臨界点。
  4. 611 Pa 以下で氷が昇華し得る理由と、22 MPa 以上で液体と蒸気が一つの流体に融け合う理由を説明する。

観察すること

  • 3 本の共存線が面を分け、氷・水・蒸気が共存する唯一の状態である三重点で出会う。
  • 水では融解線がわずかに左に傾く(負の傾き)。氷が液体の水より密度が小さいことの特徴。

解説

クラペイロン式 dpdT=ΔHTΔV\frac{\mathrm{d}p}{\mathrm{d}T}=\frac{\Delta H}{T\Delta V} が、エンタルピー変化と体積変化から各共存線の傾きを与える。水では ΔVfusion<0\Delta V_{fusion}<0 なので氷の線は左に傾き、蒸気線は臨界点で液–蒸気の密度差が消えるところで終わる。

実験の歴史

ジョサイア・ウィラード・ギブズが 1870 年代に相の熱力学を築いた。水の三重点は 2019 年にケルビンがボルツマン定数で再定義されるまで、ケルビン目盛りの固定点だった。

ゆかりの化学者

関連トピック

バーチャル実験は直感をつかむための簡略化したモデルです。実際の実験や安全教育の代わりにはなりません。指導者なしに自宅で再現しないでください。