Chemistry Labs

新兴交叉方向

高压、极低温与极高温

探究极端条件下压力与温度如何改变化学键、物质相态和反应路径。

直觉在实验室重现行星内部

压缩样品会缩短原子间距;加热则增加原子运动和反应的能量。在超高压、极低温或极高温下,熟悉的化学键可能变弱,新的结构可能形成,物质也可能转变为金属或超导态。

改变压力和温度以比较稳定相,并了解极端条件测量为何需要受控路径和独立诊断手段。

中学阶段压力、温度与相变

定义: 相图

相图展示压力、温度等变量变化时哪些物质相稳定。边界表示各相可能共存或转变的条件,并不是微观结构的直接图像。

克拉珀龙关系将一级相边界的斜率与熵变、体积变联系起来:dP/dT = ΔS/ΔV。其符号和大小有助于理解压缩为何可能有利于更致密的相,但真实体系中也可能有多个竞争相。

大学如何产生极端条件

ΔG=ΔH−TΔSΔG = ΔH - TΔS

金刚石对顶砧用成形的金刚石尖端挤压微小样品,产生静态高压;激光加热可提高温度。冲击压缩则短暂达到高压高温。两种方法的时间尺度和样品体积不同,因此独立测量相互印证很重要。

进阶高压下的结构、成键与动力学

定义: 状态方程

状态方程把材料的压力、体积和温度联系起来,有助于推断压缩和密度。在极端条件下,不检查不确定度就把室温模型外推可能产生误导。

压缩会改变轨道重叠,进而影响配位数、氧化态稳定性和反应势垒。升温有助于形成动力学上难以到达的结构,快速淬冷则可能保留亚稳产物。因此平衡相稳定性与实际经历的路径是不同的问题。

科研研究前沿

可靠的极端条件研究应结合经校准的压力和温度、明确的不确定度预算、结构与光谱诊断,以及加载和卸载历史。比较静态与动态路径可揭示某相是热力学稳定的,还是仅能在短时间尺度内形成。

参考文献

  • Diamond anvil cell and high-pressure physical investigations · A. Jayaraman, 1983
  • Effects of high pressure on molecules · R. J. Hemley, 2000
  • Conventional superconductivity at 203 kelvin at high pressures in the sulfur hydride system · A. P. Drozdov, M. I. Eremets, I. A. Troyan, V. Ksenofontov, S. I. Shylin, 2015