Chimie des matériaux
Batteries lithium-ion, à électrolyte solide et lithium–soufre
Étudier le stockage réversible du lithium, la tension et la capacité, ainsi que les matériaux et interfaces qui limitent les batteries à électrolyte liquide, solides et lithium-soufre.
IntuitionUne navette chimique rechargeable
À la décharge, le lithium migre de l’électrode négative vers la positive à travers l’électrolyte, tandis que les électrons circulent dans le circuit externe. La charge inverse le sens. L’électrolyte conduit les ions mais bloque idéalement les électrons, évitant un court-circuit interne.
ScolaireChimie et capacité de la cellule
Définition: Intercalation
Une anode négative courante en graphite stocke le lithium entre les feuillets de carbone ; des oxydes lamellaires de métaux de transition ou des phosphates servent de cathodes positives. La tension réelle dépend de la différence de potentiel chimique du lithium, et non simplement du nom des matériaux.
Exemple
Solution
Q = F = 96485 C mol⁻¹. Comme 1 Ah = 3600 C, Q = 26,8 Ah mol⁻¹.
UniversitairePotentiel électrochimique et interfaces
La tension à circuit ouvert est liée à la variation d’énergie de Gibbs par charge transférée. Dans une cellule réelle, les potentiels d’électrode varient avec la composition et l’activité ; la relation de Nernst décrit les tendances d’équilibre. Sous courant, chute ohmique, cinétique de transfert et transport de matière créent une polarisation qui réduit la tension aux bornes.
| Famille | Porteur / hôte | Défi distinctif |
|---|---|---|
| Li-ion à électrolyte liquide | Li⁺ dans les solides | Croissance des interphases, solvant inflammable |
| À électrolyte solide | Li⁺ dans l’électrolyte solide | Résistance de contact et d’interface |
| Li–S | Li⁺ et conversion du soufre | Navette des polysulfures, variation de volume |
AvancéÉlectrolytes solides et chimie lithium-soufre
Un électrolyte solide doit réunir une conductivité Li⁺ utile, une isolation électronique, une stabilité chimique et électrochimique et un contact intime avec les électrodes poreuses. Les joints de grains et interphases peuvent dominer la résistance. Dans de nombreux systèmes Li–S liquides, la conversion du soufre produit des polysulfures solubles : capacité théorique élevée, mais navette et perte de matière active.
RechercheFrontière de la recherche
Références
- A solid future for battery development · J. Janek, W. G. Zeier, 2016
- A reflection on lithium-ion battery cathode chemistry · A. Manthiram, 2020
- Challenges for rechargeable Li batteries · J. B. Goodenough, Y. Kim, 2010