Chemistry Labs

Classe 12

Demi-vie et loi de décroissance radioactive

La cinétique nucléaire : décroissance exponentielle, activité en becquerels, équations de filiation de Bateman et équilibre transitoire des générateurs de technétium.

IntuitionIntuition : une horloge façonnée par le pur hasard

Imaginez que l’on lance dix mille pièces de monnaie chaque minute, en retirant toutes celles qui tombent sur pile. En une minute, la moitié disparaît pour n’en laisser que cinq mille. À la minute suivante, la moitié restante s’évanouit, ne laissant que deux mille cinq cents pièces. Aucune pièce ne peut prédire l’instant où elle fera pile, et une pièce ayant survécu dix minutes n’a pas plus de chances de faire pile qu’une pièce neuve. Les noyaux radioactifs obéissent exactement à ce processus sans mémoire : chaque noyau instable possède une probabilité de désintégration par seconde invariable, indépendamment de son passé.

Comme la matière macroscopique renferme un nombre astronomique de noyaux—un seul microgramme d’isotope contient des milliers de milliards d’atomes—cet aléa microscopique se moyenne en une loi exponentielle remarquablement lisse et prévisible. Le nombre de noyaux survivants est divisé par deux à chaque intervalle fixe appelé demi-vie. Qu’il s’agisse d’un traceur médical décroissant en quelques heures ou de l’uranium mesurant l’âge géologique sur des milliards d’années, la décroissance exponentielle offre à la science un chronomètre atomique absolu.

Spectre interactif de décroissance. Observez la division par deux exponentielle générique (jeu 0), la cinétique père–fils du générateur médical ⁹⁹Mo/⁹⁹ᵐTc culminant vers 23 heures (jeu 1) et les repères millénaires de décroissance du carbone 14 (jeu 2).

ScolaireNotions fondamentales : demi-vie, constante de désintégration et activité

Définition: Loi de décroissance radioactive et activité

La vitesse de désintégration −dNdt-\frac{\mathrm{d}N}{\mathrm{d}t} d’un radionucléide est proportionnelle au nombre de noyaux radioactifs N(t)N(t) présents : −dNdt=λN-\frac{\mathrm{d}N}{\mathrm{d}t} = \lambda N, où λ\lambda est la constante radioactive (s−1\text{s}^{-1}). L’intégration donne N(t)=N0e−λt=N02−t/t1/2N(t) = N_0 \mathrm{e}^{-\lambda t} = N_0 2^{-t / t_{1/2}}. La demi-vie t1/2=ln⁡2λ≈0,69315λt_{1/2} = \frac{\ln 2}{\lambda} \approx \frac{0{,}69315}{\lambda} est la durée nécessaire pour que la moitié des noyaux initiaux se désintègre. L’activité A(t)=λN(t)=A0e−λtA(t) = \lambda N(t) = A_0 \mathrm{e}^{-\lambda t} quantifie le nombre de désintégrations par seconde, exprimée en becquerels (1 Bq=1 deˊsinteˊgration/s1\text{ Bq} = 1\text{ désintégration/s}) ou en curies (1 Ci=3,7×1010 Bq1\text{ Ci} = 3{,}7 \times 10^{10}\text{ Bq}).

N(t)=N0e−λt=N0 2−t/t1/2,A(t)=λN(t),t1/2=ln⁡2λ,τ=1λ≈1.4427 t1/2N(t) = N_0 \mathrm{e}^{-\lambda t} = N_0 \, 2^{-t / t_{1/2}}, \qquad A(t) = \lambda N(t), \qquad t_{1/2} = \frac{\ln 2}{\lambda}, \qquad \tau = \frac{1}{\lambda} \approx 1.4427 \, t_{1/2}
Radionucléides représentatifs et leurs demi-vies
NucléideDemi-vieMode de désintégrationApplication pratique
X614X26214C\ce{^{14}_6C}5730 ansβ−\beta^-Datation par le carbone 14 d’artefacts organiques
X53131X2532131I\ce{^{131}_{53}I}8,02 joursβ−,γ\beta^-, \gammaRadiothérapie ciblée et imagerie de la glande thyroïde
X4399mX243299mTc\ce{^{99m}_{43}Tc}6,01 heuresTransition isomérique (γ,140,5 keV\gamma, 140{,}5\text{ keV})Imagerie médicale diagnostique TEMP (SPECT)
X2760X227260Co\ce{^{60}_{27}Co}5,27 ansβ−,γ\beta^-, \gammaStérilisation industrielle et radiothérapie externe
X55137X2552137Cs\ce{^{137}_{55}Cs}30,1 ansβ−,γ\beta^-, \gammaTraçage environnemental et étalonnage en laboratoire
X88226X2882226Ra\ce{^{226}_{88}Ra}environ 1600 ansα,γ\alpha, \gammaÉtalon historique du curie et curiethérapie précoce
X92238X2922238U\ce{^{238}_{92}U}4,47 milliards d’annéesα\alphaGéochronologie planétaire et combustible des réacteurs

Exemple: Datation au carbone 14 et calcul de fraction résiduelle

Un objet archéologique en bois présente une activité en 14C^{14}\text{C} égale à 25%25\% de celle d’un bois vivant contemporain (t1/2=5730 anst_{1/2} = 5730\text{ ans}). Déterminer le nombre de demi-vies écoulées et en déduire l’âge de l’artefact. Calculer en outre le nombre de demi-vies nécessaires pour que l’activité tombe sous 0,1%0{,}1\% (1/10001/1000) de sa valeur initiale.

Solution

Fraction résiduelle : N/N0=0,25=(1/2)2N/N_0 = 0{,}25 = (1/2)^2, donc exactement n=2n = 2 demi-vies se sont écoulées. Âge de l’objet : t=2×5730=11460 anst = 2 \times 5730 = 11460\text{ ans} (environ 11,511{,}5 millénaires). Pour une fraction de 1/10001/1000 : (1/2)n=10−3  ⟹  n=ln⁡1000ln⁡2≈6,90780,69315≈9,97 demi-vies(1/2)^n = 10^{-3} \implies n = \frac{\ln 1000}{\ln 2} \approx \frac{6{,}9078}{0{,}69315} \approx 9{,}97\text{ demi-vies} (environ 10 demi-vies, soit ≈57100 ans\approx 57100\text{ ans}).

Exemple: Activité d’un échantillon d’un microgramme d’iode 131

Un flacon de produit radiopharmaceutique sans entraîneur renferme 1,0 μg1{,}0\ \mu\text{g} d’iode 131 pur (X53131X2532131I\ce{^{131}_{53}I}, masse molaire M≈130,9 g/molM \approx 130{,}9\text{ g/mol}, t1/2=8,02 jourst_{1/2} = 8{,}02\text{ jours}). Calculer la constante radioactive λ\lambda en s−1\text{s}^{-1}, le nombre total de noyaux NN, et l’activité initiale en becquerels (Bq) et en gigabecquerels (GBq).

Solution

Demi-vie en secondes : t1/2=8,02×86400 s≈6,929×105 st_{1/2} = 8{,}02 \times 86400\text{ s} \approx 6{,}929 \times 10^5\text{ s}. Constante radioactive : λ=ln⁡2t1/2=0,693156,929×105≈1,000×10−6 s−1\lambda = \frac{\ln 2}{t_{1/2}} = \frac{0{,}69315}{6{,}929 \times 10^5} \approx 1{,}000 \times 10^{-6}\text{ s}^{-1}. Nombre de noyaux : N=1,0×10−6 g130,9 g/mol×6,022×1023 mol−1≈4,60×1015 atomesN = \frac{1{,}0 \times 10^{-6}\text{ g}}{130{,}9\text{ g/mol}} \times 6{,}022 \times 10^{23}\text{ mol}^{-1} \approx 4{,}60 \times 10^{15}\text{ atomes}. Activité : A=λN=1,000×10−6 s−1×4,60×1015≈4,60×109 Bq=4,60 GBqA = \lambda N = 1{,}000 \times 10^{-6}\text{ s}^{-1} \times 4{,}60 \times 10^{15} \approx 4{,}60 \times 10^9\text{ Bq} = 4{,}60\text{ GBq} (environ 124 mCi124\text{ mCi}).

UniversitaireNiveau universitaire : équations de Bateman et équilibres radioactifs

dN2dt=λ1N1−λ2N2  ⟹  N2(t)=λ1λ2−λ1N1,0(e−λ1t−e−λ2t),tmax⁡=ln⁡(λ2/λ1)λ2−λ1\frac{\mathrm{d}N_2}{\mathrm{d}t} = \lambda_1 N_1 - \lambda_2 N_2 \implies N_2(t) = \frac{\lambda_1}{\lambda_2 - \lambda_1} N_{1,0} \left( \mathrm{e}^{-\lambda_1 t} - \mathrm{e}^{-\lambda_2 t} \right), \qquad t_{\max} = \frac{\ln(\lambda_2 / \lambda_1)}{\lambda_2 - \lambda_1}

Lorsqu’un père radioactif 1 se désintègre en un fils radioactif 2, la population du fils obéit aux équations différentielles de Bateman. Deux équilibres majeurs apparaissent selon le rapport des demi-vies : 1. Équilibre séculaire : le père a une durée de vie immensément plus longue que le fils (λ1≪λ2\lambda_1 \ll \lambda_2, comme X226X22226Ra\ce{^{226}Ra} avec t1/2=1600 anst_{1/2} = 1600\text{ ans} et X222X22222Rn\ce{^{222}Rn} avec 3,82 jours3{,}82\text{ jours}). Après quelques demi-vies du fils, e−λ2t→0\mathrm{e}^{-\lambda_2 t} \to 0 et l’activité du fils devient strictement égale à celle du père : A2(t)→A1(t)A_2(t) \to A_1(t). 2. Équilibre transitoire : le père est plus durable que le fils mais sur des échelles comparables (λ1<λ2\lambda_1 < \lambda_2, illustré par le générateur médical X99X2299Mo→X99mX2299mTc\ce{^{99}Mo} \to \ce{^{99m}Tc} avec 65,94 h65{,}94\text{ h} contre 6,01 h6{,}01\text{ h}). L’activité du fils dépasse celle du père pour culminer à tmax⁡=ln⁡(λ2/λ1)λ2−λ1≈22,8 ht_{\max} = \frac{\ln(\lambda_2 / \lambda_1)}{\lambda_2 - \lambda_1} \approx 22{,}8\text{ h} (environ 23 heures), après quoi les deux décroissent au rythme du père : A2(t)→λ2λ2−λ1A1(t)≈1,10 A1(t)A_2(t) \to \frac{\lambda_2}{\lambda_2 - \lambda_1} A_1(t) \approx 1{,}10 \, A_1(t).

En radiopharmacologie et biophysique, les radionucléides administrés subissent à la fois une décroissance physique et une élimination biologique. La constante effective d’élimination est la somme directe des deux taux (λeff=λphys+λbio\lambda_{\text{eff}} = \lambda_{\text{phys}} + \lambda_{\text{bio}}), ce qui conduit à la relation harmonique pour la demi-vie effective : 1Teff=1Tphys+1Tbio\frac{1}{T_{\text{eff}}} = \frac{1}{T_{\text{phys}}} + \frac{1}{T_{\text{bio}}}. Si un nucléide se désintègre selon plusieurs voies concurrentes (désintégration branchée de constantes λa\lambda_a et λb\lambda_b), la constante totale vaut λ=λa+λb\lambda = \lambda_a + \lambda_b, et le rapport de branchement pour la voie aa est fa=λa/λf_a = \lambda_a / \lambda.

AvancéPhysique avancée : statistique de Poisson et effet tunnel quantique

Parce que les désintégrations individuelles sont des événements de Poisson indépendants au sein de populations colossales, le comptage de NN impulsions porte un écart-type statistique incontournable σ=N\sigma = \sqrt{N}, soit une incertitude relative σ/N=1/N\sigma / N = 1/\sqrt{N}. En spectrométrie bas bruit de fond ou en datation radiocarbone paléolithique, l’accumulation de comptes élevés constitue le seul moyen de maîtriser le bruit statistique. De surcroît, les constantes radioactives s’étendent sur plus de vingt ordres de grandeur. En 1928, George Gamow (ainsi que Gurney et Condon) montra que la demi-vie alpha résulte de l’effet tunnel quantique : l’agrégat alpha frappe la barrière coulombienne environ 1021 fois par seconde10^{21}\text{ fois par seconde}, où la probabilité exponentielle de traversée P∝exp⁡[−2πη]P \propto \exp[-2\pi\eta] fonde la loi empirique de Geiger-Nuttall, reliant un gain minime d’énergie cinétique à un effondrement spectaculaire de la demi-vie.

Références

  • Introductory Nuclear Physics · K. S. Krane, 1987
  • Radiochemistry and Nuclear Chemistry, 4th Edition · G. Choppin, J.-O. Liljenzin, J. Rydberg, C. Ekberg, 2013
  • Atmospheric Helium Three and Radiocarbon from Cosmic Radiation · W. F. Libby, 1946